一种选择性脱去芳环上溴原子的新方法

    公开(公告)号:CN118530083A

    公开(公告)日:2024-08-23

    申请号:CN202410587043.8

    申请日:2024-05-13

    Applicant: 嘉兴学院

    Inventor: 柯雯希 周宏伟

    Abstract: 本发明公开了一种选择性脱去芳环上溴原子的新方法,该方法包含:将具有如式(Ⅰ)所示结构的化合物在催化剂、氢源、三乙胺和有机溶剂中,于惰性气氛、90~110℃下密闭反应,生成具有如式(Ⅱ)所示结构的化合物;在式(Ⅰ)、式(Ⅱ)中,R1为富电子基团,R2为氢原子、硝基、甲酰基或酮羰基;催化剂为1,5,7‑三氮杂二环[4.4.0]癸‑5‑烯和双二亚苄基丙酮钯;氢源为甲酸酯。本发明解决了现有技术不能实现选择性脱溴的问题。本发明优先脱去位阻较小的“裸露”溴原子,其他位置溴原子、富电子基团和易被还原的基团均不受影响,钯催化的TBD‑甲酸酯体系可循环高效使用,且副产物少,不使用易燃易爆气体,易于工业化。

    一种3-羟基-7-氟-1-萘酚的合成方法、合成中间体和用途

    公开(公告)号:CN118026819A

    公开(公告)日:2024-05-14

    申请号:CN202410182455.3

    申请日:2024-02-19

    Abstract: 本发明涉及一种3‑羟基‑7‑氟‑1‑萘酚的合成方法,包括将4‑羟基‑6‑氟‑2‑萘甲酸甲酯的羟基进行苄基保护,然后将产物的酯基水解成羧基,得到水解产物;将水解产物、叠氮磷酸二苯酯、三乙胺和甲苯混合,加热预定时间后,加入盐酸并持续加热进行重排,得到重排产物;将所述重排产物溶解于稀硫酸中,加入亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应,然后加热反应产物进行重氮基的羟基化,反应完毕,得到3‑羟基‑7‑氟‑1‑萘酚。本申请提供的合成方法,以通过原料、路线的选择获得得率高、成本低的效果;提供的中间体性能稳定,可以作为成品买卖,为3‑羟基‑7‑氟‑1‑萘酚的合成、G12D抑制剂的合成降低了制备门槛。

    一种丁二酮催化的取代苯酚氧化偶联的方法

    公开(公告)号:CN115536498B

    公开(公告)日:2023-10-20

    申请号:CN202211299770.1

    申请日:2022-10-24

    Inventor: 姚秋丽 孟江涛

    Abstract: 一种由取代苯酚氧化偶联制备联苯二酚类化合物的方法,该方法以取代苯酚为原料,在氧气或空气条件下加入丁二酮、酸及溶剂后,由可见光照射即可高效率地制备联苯二酚类化合物。该方法为许多天然产物、药物和材料科学中化学结构的双酚片段合成提供一种无需额外添加剂、不使用过渡金属化合物,在氧气或空气条件下,以廉价的丁二酮为光敏剂,在廉价易得的溶剂中由可见光诱导,高选择性地将取代苯酚氧化偶联制备联苯二酚类化合物。整个生产过程绿色环保、成本低廉、底物适用性广、产率高、操作简便、无爆炸风险,和以往的生产工艺相比,具有十分显著的优势。

    一种6-溴-2-萘酚的合成工艺

    公开(公告)号:CN106542971B

    公开(公告)日:2019-06-11

    申请号:CN201510591203.7

    申请日:2015-09-17

    Inventor: 周明何 黄喜学

    Abstract: 一种6‑溴‑2萘酚的合成工艺,包括以下步骤:S1、将2‑萘酚和溴代盐混合至反应器中;S2、将醋酸溶液加入到S1下的反应器中;S3、滴加氧化剂并搅拌,滴毕后保温反应,获得中间体溶液;S4、将反应器升温至定值,向S3中的中间体溶液加入纳米Pd/Fe,并充入氮气,温度和压力控制在定值进行反应;S5、将反应器降温,向S4后的反应器中加入纯水进行稀释,静止一段时间结晶;S6、将S5中所得结晶体过滤,洗涤,投入醋酸溶液重结晶,将重结晶体过滤、洗涤、干燥获得成品。一方面提高了原子的利用率,防止了反应对环境造成大面积的污染,另一方面,反应过程中所需的公用工程要求比较低而反应速率较快,所得到的最终产物纯度和收率都比较高,所以适合工业大量生产。

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