一种兼有轴手性和膦中心手性的氮膦双齿配体及其制备方法

    公开(公告)号:CN117603268A

    公开(公告)日:2024-02-27

    申请号:CN202311321807.0

    申请日:2023-10-12

    摘要: 本发明公开了一种兼有轴手性和膦中心手性的氮膦双齿配体及其制备方法,所述制备方法包括:将碱、催化剂、手性亚磷酰胺配体、添加剂、季鏻盐、苯并噁唑/苯并噻唑和溶剂混合反应;在惰性气体保护下反应结束后,加入硫,常温下惰性气体保护继续反应;过滤、浓缩、柱层析得到含有轴手性和膦中心手性的氮膦双齿配体;本方法采用季鏻盐、苯并噁唑/苯并噻唑为原料,以钯和手性亚磷酰胺配体为催化体系,在温和的条件下以较高的产率和对映选择性得到同时具备轴手性和膦中心手性的氮膦双齿配体。

    一种氮氮磷配体及其制备方法和用途

    公开(公告)号:CN113666962B

    公开(公告)日:2023-03-31

    申请号:CN202110944796.6

    申请日:2021-08-17

    摘要: 本发明属于有机化学配体领域,公开了一种氮氮磷配体,具有通式Ⅰ的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体:R1、R5各自独立地选自氢、烷基、烷氧基、环烷基、烯基、炔基、羟基、醛基、羧基、酯基、卤素、三氟甲基、氰基、酰基、酰胺基、氨基、硝基、苯基、苄基、磺酰基、磺酸基、巯基;R2选自以下结构之一:烷基、烷氧基、环烷基、烯基、炔基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、‑CHPh2、酯基、‑CH2OBn,或取代的苯基或苄基,或R2与R4相连成五元环且并苯环;所述R3选自氢或烷基;所述R4选自氢、烷基、烷氧基、烯基、炔基、苯基、苄基;W为PR2或者P(O)R2,R选自苯基、萘基、环己基、取代的苯基。本发明还公开了氮氮磷配体的制备方法和用途。

    噁唑啉环5-位取代的手性螺环噁唑啉-胺基膦配体及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN114106046A

    公开(公告)日:2022-03-01

    申请号:CN202010891792.1

    申请日:2020-08-31

    摘要: 本发明涉及一种噁唑啉5‑位取代的手性螺环噁唑啉‑胺基膦配及其体制备方法和应用。该手性螺环噁唑啉‑胺基膦配体是具有式I所示的化合物,或其消旋体或旋光异构体,或其催化可接受的盐,主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有5‑位取代的噁唑啉基团。该手性螺环噁唑啉‑胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1,1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环噁唑啉‑胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后,可用于催化α‑芳氧取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。表现出很高的催化活性(TON达到1000)和对映选择性(高达98%ee),具有实用价值。