公开(公告)号：CN104707608B

公开(公告)日：2017-02-15

申请号：CN201310680538.7

申请日：2013-12-12

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 秦越 ,  吕剑 ,  王博 ,  毛伟 ,  马辉 ,  魏阿宝 ,  郝志军 ,  曾纪珺 ,  杨志强 ,  韩升 ,  张振华

IPC: B01J23/745 ,  B01J35/10 ,  C07C21/18 ,  C07C17/20 ,  C07C17/10

CPC classification number: Y02P20/584

Abstract: 本发明公开了一种用于气相氟化制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的催化剂的制备方法，该氟化催化剂的制备方法为：将三价铁的可溶性盐和镁的可溶性盐，按一定的Fe/Mg摩尔比配成混合溶液，加入沉淀剂，经过一定时间的老化、干燥、焙烧制得Fe-Mg复合氧化物，将此Fe-Mg复合氧化物与碳酸镁，按一定的质量比混合、研磨、压制成型，制得催化剂前驱体，经焙烧后，用HF气体氟化制得氟化催化剂。本发明用于气相氟化制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的催化剂的使用寿命大于1200小时，且催化剂的稳定性强，催化剂性能降低后通过再生可恢复，催化剂可以重复使用。

公开(公告)号：CN105753641A

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201410772459.3

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  马辉 ,  谷玉杰 ,  王博 ,  秦越 ,  张振华 ,  郝志军 ,  李春迎 ,  李凤仙 ,  白彦波

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/20 ,  C07C17/358

CPC classification number: C07C17/20 ,  B01D2255/2045 ,  B01D2255/2047 ,  B01D2255/20715 ,  B01D2255/20723 ,  B01D2255/20746 ,  B01D2255/20753 ,  B01D2255/20761 ,  B01D2255/2092 ,  B01J23/00 ,  B01J23/002 ,  B01J23/78 ,  B01J23/80 ,  B01J23/83 ,  B01J23/8472 ,  B01J23/8892 ,  B01J37/03 ,  B01J37/04 ,  B01J37/08 ,  B01J37/26 ,  B01J2523/00 ,  C07C17/206 ,  C07C17/23 ,  C07C17/25 ,  C07C17/35 ,  C07C17/358 ,  C07C21/18 ,  C07C19/10 ,  B01J2523/27 ,  B01J2523/31 ,  B01J2523/845 ,  B01J2523/22 ,  B01J2523/23 ,  B01J2523/48 ,  B01J2523/847 ,  B01J2523/3706 ,  B01J2523/72 ,  B01J2523/842 ,  B01J2523/36 ,  B01J2523/25 ,  B01J2523/17 ,  B01J2523/55

Abstract: 本发明公开了一种1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括：a、通式为CF3-xClxCHClCHF2-yCly的化合物在复合催化剂的存在下，经n个串联反应器，与氟化氢进行气相氟化反应生成1,2,3-三氯-1,1,3-三氟丙烷、1,2-二氯-1,1,3,3-四氟丙烷，其中化合物通式中x＝1,2,3；y＝1,2，且3≤x+y≤5；b、1,2,3-三氯-1,1,3-三氟丙烷、1,2-二氯-1,1,3,3-四氟丙烷在脱卤催化剂的存在下，与氢气进行气相脱卤反应生成3-氯-1,3,3-三氟丙烯、1,1,3,3-四氟丙烯；c、3-氯-1,3,3-三氟丙烯、1,1,3,3-四氟丙烯在氟化催化剂的存在下，与氟化氢进行气相氟化反应生成1,3,3,3-四氟丙烯。本发明主要用于制备1,3,3,3-四氟丙烯。

公开(公告)号：CN104710272B

公开(公告)日：2016-05-25

申请号：CN201310680540.4

申请日：2013-12-12

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 秦越 ,  吕剑 ,  郝志军 ,  张振华 ,  毛伟 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  陆居有 ,  王伟 ,  吕婧 ,  王博

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/20 ,  B01J27/128 ,  B01J27/138

Abstract: 本发明公开一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）的制备方法，在氟化催化剂的存在下，210℃～260℃，氟化氢和1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）发生气相氟化反应获得HCFC-1233zd，其中，氟化催化剂为铝化合物负载型催化剂，该催化剂以氧化铁、氟化铁、氟化镁、氟化钙、氟化钡中的一种或两种以上的复合物为载体，用铝的可溶性盐浸渍载体，制得铝含量为载体质量的5～20％的催化剂前躯体，经干燥、焙烧、HF氟化制得氟化催化剂。本发明可以高收率地合成HCFC-1233zd，HCFC-1233zd的收率可达到高于95％，甚至高于99.2%。

公开(公告)号：CN103172515B

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201310060719.X

申请日：2013-02-27

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 亢建平 ,  吕剑 ,  杜咏梅 ,  李凤仙 ,  王伟 ,  马辉 ,  吕婧 ,  唐晓博 ,  张振华 ,  惠丰

IPC: C07C69/63 ,  C07C67/39

Abstract: 本发明公开了一种3，3，3-三氟丙酸甲酯的制备方法，该方法在三口烧瓶中加入3，3，3-三氟丙醛二甲氧基乙烷、质子酸和助氧化剂，升温至60℃~80℃，搅拌下滴加双氧水反应4h~8h。其中3，3，3-三氟丙醛二甲氧基乙烷：质子酸：助氧化剂：双氧水质量比为1：0.04~0.2：0.04~0.1：0.1~0.6。其中质子酸为盐酸或硫酸。助氧化剂为氯化铜、氯化铁或五氧化二钒。该方法反应步骤少，仅一步反应制得3，3，3-三氟丙酸甲酯，后处理简单。

公开(公告)号：CN105753640B

公开(公告)日：2018-07-31

申请号：CN201410772329.X

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  秦越 ,  王博 ,  白彦波 ,  张振华 ,  马辉 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  曾纪珺 ,  李凤仙

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/23 ,  B01J27/06 ,  B01J23/83

Abstract: 本发明公开了种1,3,3,3‑四氟丙烯的制备方法,包括:a、通式为CFClCHClCHFCl的化合物在复合催化剂的存在下,经两个不同反应温度的串联反应器,与氟化氢进行气相氟化反应生成2,3‑二氯‑1,1,1,3‑四氟丙烷,其中化合物通式中x=0,1,2,3;y=1,2,且2≤x+y≤5;b、2,3‑二氯‑1,1,1,3‑四氟丙烷在脱氯催化剂的存在下,与氢气进行气相脱氯反应生成1,3,3,3‑四氟丙烯。本发明主要用于制备1,3,3,3‑四氟丙烯。

公开(公告)号：CN105753636A

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201410772307.3

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 马辉 ,  吕剑 ,  郝志军 ,  张振华 ,  王伟 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  袁俊 ,  白彦波

IPC: C07C19/10 ,  C07C21/18 ,  C07C17/395 ,  C07C17/383

Abstract: 本发明公开了一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的分离方法，包括：a、在无催化剂或Lewis酸催化剂的存在下，将氯气通入2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的二元混合物中，2-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为2,2,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷；b、步骤a所得物进入精馏塔进行分离，得到2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2,2,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷；c、2,2,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷在脱氯催化剂的存在下，与氢气进行气相脱氯反应，反应产物经分离回收得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯。本发明具有处理能力强、分离效果好，适用范围宽的特点，主要用于2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的精制，卤代烷烃2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷与卤代烯烃2-氯-3,3,3-三氟丙烯的分离，而所得卤代烃作为中间体用于2,3,3,3-四氟丙烯的制备。

公开(公告)号：CN104710296B

公开(公告)日：2016-07-06

申请号：CN201310680536.8

申请日：2013-12-12

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  秦越 ,  张振华 ,  张伟 ,  李春迎 ,  魏阿宝 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  陆居有 ,  王博 ,  袁俊

IPC: C07C49/167 ,  C07C45/63

Abstract: 本发明公开一种气相氟化制备1,1,1,3,3,3-六氟丙酮的方法，特别是一种以1,1,1,3,3,3-六氯丙酮为原料，在氟化催化剂的存在下，氟化氢/有机物的摩尔比为10:1，反应温度300℃，接触时间10s，一步气相氟化反应获得1,1,1,3,3,3-六氟丙酮的方法。其中，氟化催化剂为三价铁化合物负载型催化剂，该催化剂以氧化铝、氧化镁或氧化钙为载体，用铁的可溶性盐和选自铜、锰、锌、镍、钴、镧等金属助催化剂的可溶性盐的一种浸渍载体，制得铁重量为载体质量的2～20％，助催化剂重量为0.5～2%的催化剂前躯体，经干燥、焙烧、HF氟化制得三价铁化合物负载型催化剂。制得的氟化催化剂具有环保、廉价，催化活性好、稳定性强、易再生等特点。本发明可以高选择性地合成1,1,1,3,3,3-六氟丙酮。

公开(公告)号：CN105198855A

公开(公告)日：2015-12-30

申请号：CN201510734534.1

申请日：2015-11-02

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 白彦波 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  马辉 ,  王伟 ,  王博 ,  张伟 ,  秦越 ,  张振华

IPC: C07D317/36

CPC classification number: C07D317/36

Abstract: 本发明公开了一种3,3,3-三氟丙烯碳酸酯的制备方法。该方法以三氟环氧丙烷为原料，难溶性钨化合物为催化剂，通入二氧化碳气体，控制温度为30℃-70℃，调节反应压力为0.5MPa-3.0MPa，通过环加成反应一步制备3,3,3-三氟丙烯碳酸酯。该方法具有环境友好，操作简便，反应时间短，产率高,催化剂能够重复使用的优点，可适用于工业化生产。

公开(公告)号：CN103319355B

公开(公告)日：2015-03-25

申请号：CN201310178797.X

申请日：2013-05-14

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 王伟 ,  吕剑 ,  吕婧 ,  李凤仙 ,  毛伟 ,  梅苏宁 ,  张振华 ,  杨建明

IPC: C07C215/10 ,  C07C213/10

Abstract: 本发明公开了该方法将氨基甘油反应液中的低沸点物除去后作为起始原料，在起始原料中加入共沸剂混合均匀后加入精馏塔釜底；加热釜底，在理论塔板数大于20的精馏塔上减压精馏，精馏塔的绝对真空度为1kPa～50kPa，回流比控制为1～10∶1，收集馏头，静置，相分后取下层溶液，即得到纯度大于99%以上的氨基甘油纯品。具有操作工艺简单，溶剂可回收利用，提纯产品纯度高、色度好与收率高的特点。

公开(公告)号：CN104130208A

公开(公告)日：2014-11-05

申请号：CN201410379965.6

申请日：2014-08-04

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 王伟 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  张振华 ,  马辉 ,  王为强 ,  李亚妮 ,  杨建明 ,  赵峰伟

IPC: C07D295/023 ,  C07D295/03

CPC classification number: C07D295/023 ,  C07D295/03

Abstract: 本发明公开了一种N-甲基哌嗪与N-乙基哌嗪的分离方法，采用共沸剂将N-甲基哌嗪与N-乙基哌嗪在共沸塔中分离，塔釜采出N-乙基哌嗪，塔顶得到N-甲基哌嗪的共沸物，经相分后上层液体循环回共沸塔，下层液体进入溶剂回收塔，经分离后从塔釜采出N-甲基哌嗪。此分离方法具有工艺简单、萃取剂可循环使用的优点，本发明用于N-甲基哌嗪与N-乙基哌嗪的分离。