公开(公告)号：CN114853930A

公开(公告)日：2022-08-05

申请号：CN202210661305.1

申请日：2022-06-13

Applicant: 青岛科技大学 ,  山东京博石油化工有限公司

Inventor： 李志波 ,  赵永臣 ,  刘绍峰 ,  董博 ,  田继亮 ,  袁文博 ,  张金博 ,  栾波

IPC: C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/642 ,  C08F210/02 ,  C08F232/08 ,  C07F7/28 ,  C07F7/00

Abstract: 本发明报道了一种NNO‑配位钛锆铪金属催化剂的合成及其高温溶液聚合制备聚烯烃弹性体的应用。本发明报道了具有水杨醛亚胺‑胺骨架的NNO‑配位钛锆铪金属催化剂，通过改变取代基，能够方便地调控该模型金属催化剂的立体效应和电子效应，从而实现不同的催化性能，制备多种结构和多种性能的聚烯烃高分子材料。本发明报道的新型NNO‑配位钛锆铪金属催化剂合成简单，产品收率高的特点；在适量助催化剂(如MAO等)的存在下，表现出极高的活性，最高达1.35×108g(PE)·mol‑1(Ti)·h‑1；所制备聚乙烯具有高度线性和高分子量。此外，本发明报道了的NNO‑配位钛锆铪金属催化剂具有极好耐高温性能和共聚性能，适用于烯烃高温溶液聚合，制备高分子量、高共聚单体含量的高性能聚烯烃弹性体。因此，本发明报道具有原始创新性，能够增强我国聚烯烃高分子材料技术市场的竞争能力。

公开(公告)号：CN114853930B

公开(公告)日：2024-03-01

申请号：CN202210661305.1

申请日：2022-06-13

Applicant: 青岛科技大学 ,  山东京博石油化工有限公司

Inventor： 李志波 ,  赵永臣 ,  刘绍峰 ,  董博 ,  田继亮 ,  袁文博 ,  张金博 ,  栾波

IPC: C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/642 ,  C08F210/02 ,  C08F232/08 ,  C07F7/28 ,  C07F7/00

Abstract: 本发明报道了一种NNO‑配位钛锆铪金属催化剂的合成及其高温溶液聚合制备聚烯烃弹性体的应用。本发明报道了具有水杨醛亚胺‑胺骨架的NNO‑配位钛锆铪金属催化剂，通过改变取代基，能够方便地调控该模型金属催化剂的立体效应和电子效应，从而实现不同的催化性能，制备多种结构和多种性能的聚烯烃高分子材料。本发明报道的新型NNO‑配位钛锆铪金属催化剂合成简单，产品收率高的特点；在适量助催化剂(如MAO等)的存在下，表现出极高的活性，最高达1.35×108g(PE)·mol‑1(Ti)·h‑1；所制备聚乙烯具有高度线性和高分子量。此外，本发明报道了的NNO‑配位钛锆铪金属催化剂具有极好耐高温性能和共聚性能，适用于烯烃高温溶液聚合，制备高分子量、高共聚单体含量的高性能聚烯烃弹性体。因此，本发明报道具有原始创新性，能够增强我国聚烯烃高分子材料技术市场的竞争能

公开(公告)号：CN115724709A

公开(公告)日：2023-03-03

申请号：CN202211390822.6

申请日：2022-11-07

Applicant: 山东京博石油化工有限公司 ,  青岛科技大学

Inventor： 马韵升 ,  李志波 ,  袁文博 ,  刘绍峰 ,  赵永臣 ,  张金博 ,  刘加帅 ,  栾波 ,  刘龙飞

IPC: C07C13/15 ,  C07C1/24 ,  C07C7/00 ,  C07C7/04 ,  C07C29/143 ,  C07C35/06

Abstract: 本发明提供了一种1,2,3,4‑四甲基‑1,3‑环戊二烯的制备方法，包括以下步骤：在保护气氛中，将2,3,4,5‑四甲基‑2‑环戊烯酮与还原剂混合反应后，经水淬灭、酸中和，加入酸性催化剂进行脱水反应，再加入碱性溶液洗涤后，精馏，得到1,2,3,4‑四甲基‑1,3‑环戊二烯。与现有技术相比，本发明通过对合成条件的优化，尤其是碱洗的步骤，有效地提高了产物的纯度和产率。此方法合成路线简单，工艺稳定，产物纯度高，有利于提高配体和CGC催化剂品质，降低生产成本。

公开(公告)号：CN115124635B

公开(公告)日：2024-07-30

申请号：CN202210909910.6

申请日：2022-07-29

Applicant: 山东京博石油化工有限公司

Inventor： 董博 ,  张校 ,  万媛媛 ,  袁文博 ,  赵永臣 ,  王耀伟 ,  栾波 ,  蔡颖辉

IPC: C08F6/02 ,  C08F6/00 ,  C08F10/00

Abstract: 本发明提供了一种聚烯烃材料的脱灰方法，包括以下步骤，首先将待处理的聚烯烃树脂材料在烃类溶剂中浸渍和/或溶解后，再加入酸性试剂再次浸渍和/或溶解后，得到预处理后的混合液；然后将上述步骤得到的预处理后的混合液与络合反应剂进行金属络合反应后，再利用洗脱液进行洗脱后，得到脱灰后的聚烯烃树脂材料。本发明提供的脱灰方法适用于各种工艺生产的聚烯烃产品，可起到有效降低聚烯烃产品灰分及调控灰分金属元素组成的作用，而且无需设计催化剂及相应的生产工艺，简单高效，明显提升产品的电气绝缘性能。

公开(公告)号：CN115873348B

公开(公告)日：2024-07-26

申请号：CN202211694430.9

申请日：2022-12-28

Applicant: 山东京博石油化工有限公司 ,  浙江大学

Inventor： 袁文博 ,  李伯耿 ,  赵永臣 ,  郑少杰 ,  王宗 ,  胡激江 ,  丁其维 ,  姚臻

IPC: C08L23/12 ,  C08L53/00 ,  C08F110/06 ,  C08F297/08

Abstract: 本发明提供了一种抗冲聚丙烯合金材料及其制备方法，抗冲聚丙烯合金材料采用单体组成周期性切换的方法制备，首先采用Ziegler‑Natta催化剂催化丙烯均聚合，然后丙烯与丁烯在单体组成周期性切换的条件进行共聚合，制备出聚丙烯合金，其中聚丙烯的质量含量为50～98％，丙丁嵌段共聚物的质量含量为1％～40％，丙丁无规共聚物的质量含量为1～10％。本发明提供的聚丙烯合金的抗冲击强度显著高于相同条件下两段聚合法制备的丙丁合金。本发明提供的方法可以在较大范围内调节丙丁嵌段共聚物、丙丁无规共聚物的含量，且制备的丙丁合金在热加工后具有良好的橡胶相分布，使聚丙烯材料的力学性能更优异。

公开(公告)号：CN114315916B

公开(公告)日：2023-11-07

申请号：CN202111660930.6

申请日：2021-12-30

Applicant: 山东京博石油化工有限公司

Inventor： 刘龙飞 ,  佟小波 ,  赵雷 ,  李彪 ,  袁文博 ,  赵永臣 ,  王耀伟 ,  栾波

IPC: C07F17/00 ,  C08F10/00 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F210/14 ,  C08F4/6592

Abstract: 发明提供了一种桥连含氧、硫杂环结构的茂金属化合物，具有式(I)所示结构：其中，R1为C1～C4的烷基；R2为C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；R3为C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；R4为C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；X为卤素、C1～C30的烷基、硅基、氨基或C6～C30的芳基；M为第四副族过渡金属。本发明提供的一种含氮、硫杂环结构的茂金属化合物热稳定性好，在使用时具有助催化剂使用量低，催化活性高，热稳定性好，催化寿命长的特点，本发明中所述催化剂催化乙烯聚合可得到超高分子量聚乙烯，乙烯和1‑辛烯共聚。

公开(公告)号：CN113501850B

公开(公告)日：2023-08-15

申请号：CN202110764341.6

申请日：2021-07-06

Applicant: 山东京博石油化工有限公司

Inventor： 刘龙飞 ,  李彪 ,  佟小波 ,  赵永臣 ,  董全文 ,  王耀伟 ,  栾波

IPC: C07F17/00 ,  C08F210/16 ,  C08F210/08 ,  C08F4/6592 ,  C08F210/14

Abstract: 本发明提供了一种桥连含氮杂环茂金属化合物，具有式(I)所示结构；其中，R1为取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基、取代或未取代的C6～C30的芳杂环基；R2与R3各自独立地为C1～C10的烷基或苯基；R4为取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基；X为卤素、取代或未取代的烷基；M为第四副族过渡金属钛、锆或铪。与现有技术相比，本发明提供的茂金属化合物的结构便于修饰，且催化活性高，耐温性能好，在高温条件下也可保持较高的催化活性，用其催化乙烯与α‑烯烃共聚反应，可得到高分子量、高共单体插入率的聚合物产品。

公开(公告)号：CN113321679B

公开(公告)日：2023-05-16

申请号：CN202110686454.9

申请日：2021-06-21

Applicant: 山东京博石油化工有限公司

Inventor： 佟小波 ,  李彪 ,  刘龙飞 ,  赵永臣 ,  董全文 ,  王耀伟 ,  栾波

IPC: C07F7/28 ,  C07F7/00 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/642

Abstract: 本发明提供了一种[NNNN]四齿配体第四副族金属配合物，具有式(I)所示结构：其中，n为2～4；R为C1～C30的烷基、C6～C30的芳基或C6～C30的取代芳基；X为卤素、C1～C30的烷基、硅基、氨基或C6～C30的芳基；M为第四副族过渡金属。本发明[NNNN]四齿配体第四副族金属配合物热稳定性好。在使用时具有助催化剂使用量低，催化活性高，热稳定性好，催化寿命长的特点，本发明中所述催化剂催化乙烯聚合可得到超高分子量聚乙烯，乙烯和1‑辛烯共聚，共单体插入率高。

公开(公告)号：CN116041858A

公开(公告)日：2023-05-02

申请号：CN202310183752.5

申请日：2023-03-01

Applicant: 山东京博石油化工有限公司

Inventor： 王耀伟 ,  郎贤忠 ,  袁文博 ,  柴晓飞 ,  赵明雷 ,  赵永臣

IPC: C08L23/12 ,  C08L79/04 ,  C08L51/06 ,  C08K5/098 ,  C08K5/3475 ,  C08K5/3492 ,  C08K5/3435 ,  C08K3/26 ,  C08K3/38 ,  C08K3/36 ,  C08J3/22 ,  D01F1/10

Abstract: 本发明提供了一种驻极母粒，其包括聚丙烯树脂、主驻极剂、纳米粒子辅助驻极剂、相容剂、偶联剂、粉体预处理剂、增韧剂、润滑剂和抗氧剂。本申请还提供了驻极母粒的制备方法。本申请提供的驻极母粒以硬脂酸盐与协效组分复配作为主驻极剂，无机纳米粒子作为增效辅助驻极剂，新型驻极剂体系的引入，使口罩熔喷布同时获得高滤效和低气阻的优异性能；通过引入粉体预处理剂，避免无机纳米粒子在共混过程中的粉尘污染、提升分散效果同时可提高纳米无机粉体的添加量。试验显示，本申请提供的驻极母粒应用的熔喷布中可获得滤效97％，气阻低于17Pa的优质产品。

公开(公告)号：CN115873348A

公开(公告)日：2023-03-31

申请号：CN202211694430.9

申请日：2022-12-28

Applicant: 山东京博石油化工有限公司 ,  浙江大学

Inventor： 袁文博 ,  李伯耿 ,  赵永臣 ,  郑少杰 ,  王宗 ,  胡激江 ,  丁其维 ,  姚臻

IPC: C08L23/12 ,  C08L53/00 ,  C08F110/06 ,  C08F297/08

Abstract: 本发明提供了一种抗冲聚丙烯合金材料及其制备方法，抗冲聚丙烯合金材料采用单体组成周期性切换的方法制备，首先采用Ziegler‑Natta催化剂催化丙烯均聚合，然后丙烯与丁烯在单体组成周期性切换的条件进行共聚合，制备出聚丙烯合金，其中聚丙烯的质量含量为50～98％，丙丁嵌段共聚物的质量含量为1％～40％，丙丁无规共聚物的质量含量为1～10％。本发明提供的聚丙烯合金的抗冲击强度显著高于相同条件下两段聚合法制备的丙丁合金。本发明提供的方法可以在较大范围内调节丙丁嵌段共聚物、丙丁无规共聚物的含量，且制备的丙丁合金在热加工后具有良好的橡胶相分布，使聚丙烯材料的力学性能更优异。