公开(公告)号：CN105753642A

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201410772521.9

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  马辉 ,  王博 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  谷玉杰 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  唐晓博 ,  张振华

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/21 ,  C07C17/20

CPC classification number: C07C17/206 ,  B01J23/72 ,  B01J23/745 ,  B01J23/8906 ,  B01J23/892 ,  B01J37/035 ,  B01J37/08 ,  B01J37/26 ,  B01J2523/00 ,  C07C17/21 ,  C07C17/23 ,  C07C17/383 ,  C07C21/18 ,  C07C19/10 ,  C07C21/22 ,  B01J2523/22 ,  B01J2523/31 ,  B01J2523/842 ,  B01J2523/27 ,  B01J2523/845

Abstract: 本发明公开了一种联产1,3,3,3-四氟丙烯与2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括：a、具有式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构中的至少一种化合物作为起始原料与氟化氢反应生成1,2,3-三氯-3,3-二氟丙烯、1,2,3-三氯-1,1,2-三氟丙烷、1,2,3-三氯-1,1,3-三氟丙烷；CF2-mClm＝CCl-CHF2-nCln (式Ⅰ)，CF3-pClpCHCl＝CH2Cl (式Ⅱ)， CF3-xClxCF2-yClyCHF2-zClz (式Ⅲ)；其中，化合物通式中m＝0,1,2；n＝1,2；p＝2,3；x＝1,2,3；y＝1,2；z＝1,2且4≤x+y+z≤6；b、1,2,3-三氯-3,3-二氟丙烯、1,2,3-三氯-1,1,2-三氟丙烷、1,2,3-三氯-1,1,3-三氟丙烷经脱氯反应生成3-氯-3,3-二氟丙炔、3-氯-2,3,3-三氟丙烯、3-氯-1,3,3-三氟丙烯；c、3-氯-3,3-二氟丙炔、3-氯-2,3,3-三氟丙烯、3-氯-1,3,3-三氟丙烯与氟化氢反应同时得到1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯。本发明主要用于联产制备1,3,3,3-四氟丙烯与2,3,3,3-四氟丙烯。

公开(公告)号：CN103965011B

公开(公告)日：2016-04-27

申请号：CN201410188425.X

申请日：2014-05-06

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 韩升 ,  吕剑 ,  曾纪珺 ,  唐晓博 ,  郝志军 ,  张伟 ,  吕婧 ,  李娇毅 ,  马辉 ,  亢建平

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/25

Abstract: 本发明公开了一种3,3,3-三氟丙烯的制备方法，以1,1,1,3-四氯丙烷与氟化氢为原料，以离子液体为催化剂，一步液相反应合成3,3,3-三氟丙烯，反应温度为50℃～160℃，离子液体与1,1,1,3-四氯丙烷摩尔比为1:2～1:10，氟化氢与1,1,1,3-四氯丙烷的摩尔比为3.1:1～50:1；其中离子液体通式为X+A-，X+为C1-C8烷基取代的咪唑、吡啶和季铵盐类阳离子，A-为含铝、铁、锑、钽、铌、钛、锡等的金属酸根阴离子。本发明采用离子液体作为催化剂，1,1,1,3-四氯丙烷与氟化氢一步液相反应制得3,3,3-三氟丙烯，无需用氢氧化钠溶液进行脱氯化氢反应，反应步骤较少，工艺过程环保。另外离子液体作为催化剂，活性较高且可多次重复使用。

公开(公告)号：CN105418360A

公开(公告)日：2016-03-23

申请号：CN201510765464.6

申请日：2015-11-11

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  唐晓博 ,  韩升 ,  赵波 ,  郝志军 ,  曾纪珺 ,  张伟 ,  王博 ,  亢建平 ,  杜咏梅 ,  杨志强 ,  李凤仙

IPC: C07C19/01 ,  C07C17/278

CPC classification number: C07C17/278 ,  C07C19/01

Abstract: 本发明公开了一种制备1,1,1,3,3-五氯丁烷的方法。该方法在调聚催化剂存在下，四氯化碳与2-氯丙烯调聚反应制备1,1,1,3,3-五氯丁烷，反应温度为25～100℃，反应时间为0.5～5h；调聚催化剂由主催化剂、助催化剂和有机活化剂组成，其中主催化剂为卤代铜盐或卤代铁盐，助催化剂为磷酸烷基酯、亚磷酸烷基酯或有机叔胺，有机活化剂为偶氮二异丁腈、2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1-偶氮二环己腈、2,3,4,5,6-五羟基-2-己烯酸-4-内酯、2,3,4,5,6-五羟基乙醛、苯肼或甲氧基苯酚，主催化剂、助催化剂与有机活化剂的摩尔比为1:0.5～20:0.1～20。本发明采用的调聚催化剂具有反应条件温和、对空气稳定的优点，可用于催化四氯化碳与2-氯丙烯调聚反应制备1,1,1,3,3-五氯丁烷。

公开(公告)号：CN105251518A

公开(公告)日：2016-01-20

申请号：CN201510731025.3

申请日：2015-11-02

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 白彦波 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  王伟 ,  王博 ,  张伟 ,  秦越 ,  张振华

IPC: B01J27/128 ,  B01J27/12 ,  B01J27/135 ,  C07C21/18 ,  C07C17/25

Abstract: 本发明公开了一种1,1,1,2-四氟乙烷制备三氟乙烯用催化剂，其组成为wM/Al2OxFy,其中Al2OxFy为活性载体，2x+y＝6,1.8≤y≤4.2，M为活性组分，选自Fe、Zr、La或Ce中的一种，w为M和Al2OxFy的质量比，0.01≤w≤0.2。该催化剂的制备方法为：采用液相氟化法制备活性载体Al2OxFy，然后采用等量浸渍法负载硝酸铁、硝酸锆、硝酸镧或硝酸铈中的一种，制成催化剂。本发明中的催化剂活性高，410℃反应时1,1,1,2-四氟乙烷的转化率可达60％以上，催化剂寿命长，可稳定运行300h，且反应过程中不需通入稀释气体，具有工业化应用价值。

公开(公告)号：CN105251516A

公开(公告)日：2016-01-20

申请号：CN201510750758.1

申请日：2015-11-06

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 毛伟 ,  吕剑 ,  徐强 ,  白彦波 ,  王伟 ,  亢建平 ,  王博 ,  马辉 ,  郝志军 ,  张伟

IPC: B01J27/125 ,  B01J27/135 ,  B01J27/12 ,  B01J27/132 ,  B01J27/128 ,  B01J27/13 ,  B01J27/138 ,  B01J35/10 ,  B01J37/26

Abstract: 本发明公开了一种合成含氟卤代烃用催化剂及其制备方法。是为了解决催化剂制备中存在比表面积小、孔道尺寸不可调、现有制备方法昂贵、复杂等问题。本发明的催化剂，活性组分由第II族、第VIII族、Cr或Cu元素中的一种或几种组成；金属氟化物活性载体由氟化铝、氟化锆或氟化镁中的一种或几种组成。本发明的大比表面积、介孔结构金属氟化物基催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)制备含有大比表面积、介孔结构金属氧化物和有机高分子添加剂的悬浊液溶液，在0～100℃下回流，(2)将氟化试剂的水溶液滴加到(1)得到的悬浊液进行氟化；(3)将活性组分的水溶液浸渍到(2)得到的金属氟化物基体，最后在350℃～400℃下焙烧制得催化剂。

公开(公告)号：CN103861579B

公开(公告)日：2016-01-13

申请号：CN201410102866.3

申请日：2014-03-19

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 白彦波 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  王伟 ,  张伟 ,  王博 ,  秦越 ,  张振华

IPC: B01J23/10 ,  B01J23/78 ,  B01J23/04 ,  C07C21/18 ,  C07C17/25

Abstract: 本发明公开了一种三氟乙烯制备用催化剂，特别是一种以1,1,1,2-四氟乙烷为原料制备三氟乙烯的催化剂的制备方法。该催化剂的制备方法为：采用共沉淀法制备氟化镁与氟化铝的载体，焙烧后浸渍硝酸铯或硝酸钾，经过焙烧后采用等量浸渍法负载硝酸铈、硝酸钇、硝酸镍及硝酸锆中的一种，制成催化剂。本发明可以使1,1,1,2-四氟乙烷得转化率可达到62.7%，产物三氟乙烯的选择性最高达99.2%。

公开(公告)号：CN103508843B

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201310462309.8

申请日：2013-09-28

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 马辉 ,  吕剑 ,  张伟 ,  王博 ,  秦越 ,  曾纪珺 ,  谷玉杰 ,  郝志军 ,  杨志强 ,  唐晓博

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/20

Abstract: 本发明公开了一种气相氟化制备1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，具体地讲，它涉及通式为CF3-xClxCH2-yClyCH3-zClz的化合物在氟化催化剂的存在下，与氟化氢发生气相催化氟化反应生成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3;y＝1，2;z＝1，2;且y+z＝3。本发明主要用于制备1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。

公开(公告)号：CN102766024B

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201210286353.3

申请日：2012-08-09

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 孙道安 ,  吕剑 ,  李春迎 ,  杜咏梅 ,  张伟 ,  王博 ,  亢建平 ,  张建伟 ,  马洋博

IPC: C07C31/38 ,  C07C29/149

Abstract: 本发明公开了一种二氟乙醇的制备方法，是为了解决反应时间较长和收率较低的问题。本发明以二氟乙酸酯为原料，包括以下步骤：将催化剂、二氟乙酸酯和乙醇加入反应釜中，氢气压力为5～10MPa，搅拌下加热升温至180℃～250℃，反应6～10h得到二氟乙醇。其中催化剂∶二氟乙酸酯∶乙醇质量比为1∶6.25～12.5∶12.5～18.75；催化剂质量百分组成为40％～70％的氧化铜；10％～50％的氧化铝；5％～30％的氧化锰；5％～30％的氧化钡。本发明主要用于制备二氟乙醇。

公开(公告)号：CN104710296A

公开(公告)日：2015-06-17

申请号：CN201310680536.8

申请日：2013-12-12

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  秦越 ,  张振华 ,  张伟 ,  李春迎 ,  魏阿宝 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  陆居有 ,  王博 ,  袁俊

IPC: C07C49/167 ,  C07C45/63

CPC classification number: C07C45/63 ,  C07C49/167

Abstract: 本发明公开一种气相氟化制备1,1,1,3,3,3-六氟丙酮的方法，特别是一种以1,1,1,3,3,3-六氯丙酮为原料，在氟化催化剂的存在下，氟化氢/有机物的摩尔比为10:1，反应温度300℃，接触时间10s，一步气相氟化反应获得1,1,1,3,3,3-六氟丙酮的方法。其中，氟化催化剂为三价铁化合物负载型催化剂，该催化剂以氧化铝、氧化镁或氧化钙为载体，用铁的可溶性盐和选自铜、锰、锌、镍、钴、镧等金属助催化剂的可溶性盐的一种浸渍载体，制得铁重量为载体质量的2～20％，助催化剂重量为0.5～2%的催化剂前躯体，经干燥、焙烧、HF氟化制得三价铁化合物负载型催化剂。制得的氟化催化剂具有环保、廉价，催化活性好、稳定性强、易再生等特点。本发明可以高选择性地合成1,1,1,3,3,3-六氟丙酮。

公开(公告)号：CN103508840B

公开(公告)日：2015-05-13

申请号：CN201310456210.7

申请日：2013-09-28

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 马辉 ,  吕剑 ,  张伟 ,  王博 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  秦越 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  郝志军

IPC: C07C17/23 ,  C07C21/18

Abstract: 本发明公开了一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括：a、通式为CF3-xClxCH2-yClyCH3-zClz的化合物在氟化催化剂的存在下，与氟化氢进行气相氟化反应生成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3;y＝1，2;z＝1，2;且y+z＝3；b、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢在液相氟化催化剂的存在下进行液相氟化反应生成2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷。c、2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷经脱氯反应生成2,3,3,3-四氟丙烯。本发明主要用于制备2,3,3,3-四氟丙烯。