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公开(公告)号:CN107311890B
公开(公告)日:2019-05-17
申请号:CN201710349842.1
申请日:2017-05-17
Applicant: 苏州大学
Inventor: 孙宏枚
IPC: C07C253/30 , C07C255/14 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种合成羧酸氰甲基酯的方法,即以分子式为[(tBuNCH2CH2NtBu)CH][FeBr4]的含1,3‑二叔丁基咪唑啉阳离子的离子型铁(III)配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂,通过羧酸与乙腈的氧化偶联反应来合成羧酸氰甲基酯。本发明适用的羧酸底物涉及脂肪族羧酸、芳香族羧酸和杂环羧酸。这是由铁系催化剂实现的经羧酸和乙腈的氧化偶联反应来制备羧酸氰甲基酯的第一例。
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公开(公告)号:CN105541922B
公开(公告)日:2018-06-19
申请号:CN201610030857.7
申请日:2016-01-18
Applicant: 苏州大学
Abstract: 本发明公开了一种离子型铁(II)配合物及其制备方法与应用,所述离子型铁(II)配合物含膦配体和咪唑(啉)阳离子,通式为:[Fe(PR3)X3][(R1NCHnCHnNR1)CH],其中X选自氯或溴中的一种。本发明的含膦配体和咪唑(啉)阳离子的离子型铁(II)配合物可以高效地催化磷酸芳基二乙酯类化合物与烷基格氏试剂的交叉偶联反应;尤其能有效催化未活化的磷酸芳基二乙酯类化合物与烷基格式试剂的反应。
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公开(公告)号:CN108002966A
公开(公告)日:2018-05-08
申请号:CN201711310026.6
申请日:2017-12-11
Applicant: 苏州大学
IPC: C07B37/00 , C07D235/08 , C07D263/56 , C07D277/64 , C07F15/04 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种合成1,2-二芳基乙烷类化合物的方法,即以分子式为Ni[P(OEt)3][(RNCHCHNR)C]Br2(其中R为2,6-二(二苯基甲基)-4-甲氧基苯基)的二价镍(II)配合物为催化剂、在金属镁存在下、通过苯并杂芳烃与苯乙烯类化合物的交叉偶联反应合成1,2-二芳基乙烷类化合物。本发明提供的方法首次以空气稳定的二价镍(II)配合物为催化剂,避免了直接使用敏感且具危险性的金属有机化合物和零价镍(0)配合物,在温和的反应条件下通过金属镁的作用原位形成零价镍(0)活性中心、从而实现了苯并杂芳烃与苯乙烯类化合物的交叉偶联反应,为1,2-二芳基乙烷类化合物的合成提供了一个新方法。
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公开(公告)号:CN107935860A
公开(公告)日:2018-04-20
申请号:CN201711298546.X
申请日:2017-12-08
Applicant: 苏州大学
IPC: C07C209/02 , C07C211/45 , C07C211/52 , C07C253/30 , C07C255/58 , C07C221/00 , C07C225/22 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种制备烯丙基胺类化合物的方法,即以分子式为[(RNCH2CH2NR)CH][FeBr4](R为叔丁基)的含1,3-二叔丁基咪唑啉阳离子的离子型铁(III)配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂,通过胺类化合物与烯丙基烃类化合物的氧化偶联反应来合成烯丙基胺类化合物。本发明适用范围广,不仅用于含有吸电子基团的芳香族胺,而对于含有供电子基团的芳香族胺也有效,这是由铁系催化剂实现的经胺类化合物和烯丙基烃类化合物的氧化偶联反应来制备烯丙基胺类化合物的第一例。
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公开(公告)号:CN105585473B
公开(公告)日:2017-11-28
申请号:CN201610146701.5
申请日:2016-03-15
Applicant: 苏州大学
IPC: C07C51/15 , C07C57/42 , C07C59/64 , C07C57/60 , C07C57/18 , C07C59/74 , C07C255/57 , C07C253/30 , C07C205/56 , C07C201/12 , C07D333/24 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种制备丙炔酸类化合物的方法,即以含单亚胺功能化咪唑阳离子的离子型铁(III)配合物为单组份催化剂、以二氧化碳作为羧基化试剂,在常压下通过端炔的羧基化反应来制备各种丙炔酸类化合物。本发明适用的端炔类底物涉及到苯乙炔、取代苯乙炔、杂环芳炔、芳二炔或者脂肪族端炔等。这是由铁系催化剂催化的通过端炔与二氧化碳的羧基化反应来制备丙炔酸类化合物的第一例,与现有技术相比,不仅催化剂更加绿色,合成更容易,而且反应条件温和,具有相当或更好的催化活性和官能团忍受性。
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公开(公告)号:CN106279297A
公开(公告)日:2017-01-04
申请号:CN201610641788.3
申请日:2016-08-08
Applicant: 苏州大学
IPC: C07F15/04 , B01J31/22 , C07D277/64 , C07D235/12 , C07D235/10 , C07D235/08
CPC classification number: C07F15/04 , B01J31/2273 , B01J2231/32 , B01J2531/0233 , B01J2531/847 , C07D235/08 , C07D235/10 , C07D235/12 , C07D277/64
Abstract: 本发明公开了基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物、其制备方法与应用,混配型镍(II)配合物化学式为Ni[P(OR1)3][(R2NCHCHNR2)C]X2。本发明的基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物可以在镁的存在下高效催化苯乙烯或取代苯乙烯对缺电子杂环芳烃的氢化加成反应以合成1,1-二芳基乙烷类化合物,这是以亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾作为辅助配体的混配型镍(II)配合物催化这类氢化加成反应的第一例。
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公开(公告)号:CN105585473A
公开(公告)日:2016-05-18
申请号:CN201610146701.5
申请日:2016-03-15
Applicant: 苏州大学
IPC: C07C51/15 , C07C57/42 , C07C59/64 , C07C57/60 , C07C57/18 , C07C59/74 , C07C255/57 , C07C253/30 , C07C205/56 , C07C201/12 , C07D333/24 , B01J31/22
CPC classification number: C07C51/15 , B01J31/1815 , B01J2531/842 , C07C201/12 , C07C253/30 , C07D333/24 , C07C57/42 , C07C59/64 , C07C57/60 , C07C57/18 , C07C59/74 , C07C255/57 , C07C205/56
Abstract: 本发明公开了一种制备丙炔酸类化合物的方法,即以含单亚胺功能化咪唑阳离子的离子型铁(III)配合物为单组份催化剂、以二氧化碳作为羧基化试剂,在常压下通过端炔的羧基化反应来制备各种丙炔酸类化合物。本发明适用的端炔类底物涉及到苯乙炔、取代苯乙炔、杂环芳炔、芳二炔或者脂肪族端炔等。这是由铁系催化剂催化的通过端炔与二氧化碳的羧基化反应来制备丙炔酸类化合物的第一例,与现有技术相比,不仅催化剂更加绿色,合成更容易,而且反应条件温和,具有相当或更好的催化活性和官能团忍受性。
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公开(公告)号:CN104098607B
公开(公告)日:2016-04-20
申请号:CN201410319514.3
申请日:2014-07-07
Applicant: 苏州大学
IPC: C07F15/04 , B01J31/22 , C07B37/00 , C07C1/32 , C07C15/24 , C07C41/30 , C07C43/205 , C07C209/68 , C07C211/48 , C07C15/14
Abstract: 本发明公开了一种含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物及其应用,所述含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物的分子式为(PCy3)Ni[(RNCHCHNR)C]X2,式中,PCy3为三环己基膦;R为叔丁基、2,6-二异丙基苯基或均三甲基苯基;X为氯或溴。本发明中的含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物,制备简单易操作,产物易提纯、得率高,且在空气中也可稳定存在。这类单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物可以在温和条件下高效催化芳甲醚和芳基格氏试剂的交叉偶联反应。
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公开(公告)号:CN105001031A
公开(公告)日:2015-10-28
申请号:CN201510445241.1
申请日:2015-07-27
Applicant: 苏州大学
IPC: C07B43/06 , C07C231/08 , C07C233/92 , C07D333/38 , C07D307/68 , C07C233/91 , C07D223/10 , C07F15/02 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种含单酚功能化咪唑啉阳离子的离子型铁(III)配合物及其制备方法与应用。本发明首次以含单酚功能化咪唑啉阳离子的离子型铁(III)配合物作为催化剂高效地催化醛与二级酰胺的氧化偶联反应以制备酰亚胺,不仅可以高效地催化芳香族醛、脂肪族醛与二级酰胺的氧化偶联,还可以高效地催化以芳香杂环醛以及大位阻二级酰胺为底物的氧化偶联反应,催化活性和底物适用性优于现有技术。
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公开(公告)号:CN103497083B
公开(公告)日:2015-10-28
申请号:CN201310483861.5
申请日:2013-10-16
Applicant: 苏州大学
IPC: C07B37/00 , C07C1/26 , C07C13/28 , C07C15/02 , C07C15/107 , C07C41/30 , C07C43/21 , C07C43/205 , C07D317/12 , C07D213/16 , C07D213/127
Abstract: 本发明公开了一种制备烷基取代芳烃的方法,具体为以分子式为Fe(PPh3)2Cl3的铁(III)配合物为单组份催化剂,在金属镁存在下,通过卤代芳烃和含β-H的伯、仲烷基卤代烃的交叉偶联反应合成烷基取代芳烃。本发明公开的制备方法反应条件温和,可以避免使用敏感的格氏试剂和多组份催化体系,对烷基溴代烃与烷基氯代烃都有很高的催化活性,反应完成后进行简单柱层析便可得最终产物;并且反应所用原料来源广泛,符合当代绿色化学发展的要求和方向,具备工业应用价值。
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