公开(公告)号：CN117003787A

公开(公告)日：2023-11-07

申请号：CN202310275990.9

申请日：2023-03-21

Applicant: 南京大学 ,  南京南欣医药技术研究院有限公司

Inventor： 黎书华 ,  高留州 ,  何林岢 ,  王国强 ,  马晶

IPC: C07F7/10 ,  C07F7/08 ,  C07J51/00

Abstract: 本发明公开了一种烯烃化合物的选择性硅基‑芳基化方法，包括以下步骤：(1)将烯烃Ar1(R1)C＝CH‑R2和(二甲基苯基硅烷基)频哪醇硼酸酯加入有机溶剂，在有机强碱的作用下发生反应，原位获得活性碳负中间体反应液；(2)向步骤(1)的反应液中加入芳基亲电试剂Ar2‑X，进行亲核取代反应，得到烯烃硅基‑芳基化产物；该方法在烯烃中引入硅基和芳基，条件温和、操作简单、无需过渡金属参与、底物适用范围广，具有广泛的研究价值和工业化应用前景。

公开(公告)号：CN109320481A

公开(公告)日：2019-02-12

申请号：CN201811020672.3

申请日：2018-09-03

Applicant: 南京大学

Inventor： 黎书华 ,  高留州 ,  王国强 ,  曹佳

IPC: C07D309/04 ,  C07D407/06 ,  C07D405/06 ,  C07D213/16 ,  C07D211/16 ,  C07D213/61 ,  C07D403/06 ,  C07C1/32 ,  C07C13/615 ,  C07D213/26 ,  C07D209/08 ,  C07D213/30 ,  C07C45/68 ,  C07C49/84

Abstract: 本申请公开了一种羧酸NHPI酯的脱羧烷基化方法，将异烟酸乙酯与联硼酸频哪醇酯反应生成的活性吡啶-硼自由基，用于催化、活化的羧酸NHPI酯，产生碳自由基。本申请还公开了一种上述方法在二芳基类衍生物的合成中的应用，以联硼酸频哪醇酯、二芳基烯烃为起始物，以1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯为氢源，以异烟酸乙酯为催化剂，反应得到1,1-二芳基类衍生物。本发明提供吡啶-硼自由基对烷基或芳香羧酸活化酯的催化、活化方法能够应用于1,1-二芳基类衍生物的合成，具有开发可用于工业合成1,1-二芳基类化合物新方法的价值。

公开(公告)号：CN109320481B

公开(公告)日：2021-01-12

申请号：CN201811020672.3

申请日：2018-09-03

Applicant: 南京大学

Inventor： 黎书华 ,  高留州 ,  王国强 ,  曹佳

IPC: C07D309/04 ,  C07D407/06 ,  C07D405/06 ,  C07D213/16 ,  C07D211/16 ,  C07D213/61 ,  C07D403/06 ,  C07C1/32 ,  C07C13/615 ,  C07D213/26 ,  C07D209/08 ,  C07D213/30 ,  C07C45/68 ,  C07C49/84

Abstract: 本申请公开了一种羧酸NHPI酯的脱羧烷基化方法，将异烟酸乙酯与联硼酸频哪醇酯反应生成的活性吡啶‑硼自由基，用于催化、活化的羧酸NHPI酯，产生碳自由基。本申请还公开了一种上述方法在二芳基类衍生物的合成中的应用，以联硼酸频哪醇酯、二芳基烯烃为起始物，以1,3,5‑三甲基‑1,4‑环己二烯为氢源，以异烟酸乙酯为催化剂，反应得到1,1‑二芳基类衍生物。本发明提供吡啶‑硼自由基对烷基或芳香羧酸活化酯的催化、活化方法能够应用于1,1‑二芳基类衍生物的合成，具有开发可用于工业合成1,1‑二芳基类化合物新方法的价值。

公开(公告)号：CN109503468B

公开(公告)日：2020-12-25

申请号：CN201811635933.2

申请日：2018-12-29

Applicant: 南京大学

Inventor： 黎书华 ,  曹佳 ,  王国强 ,  高留州

IPC: C07D213/26 ,  C07D405/06 ,  C07D401/06 ,  C07D213/30 ,  C07J43/00

Abstract: 本申请公开了一种全氟烷基碳卤键的活化方法及合成吡啶衍生物的方法。将4‑氰基吡啶和联硼酸频哪醇酯反应生成的活性吡啶‑硼自由基，用于催化全氟烷基卤化物的碳卤键均裂形成全氟烷基自由基。以联硼酸频哪醇酯、全氟烷基碘化物(或溴化物)，4‑氰基吡啶和烯烃为起始物，反应得到烯烃的全氟烷基和吡啶双官能团化吡啶衍生化产物。本发明提供能够将全氟烷基和吡啶两个重要基团同时引入烯烃，用于吡啶类衍生物的合成，具有开发可用于工业合成吡啶类化合物新方法的价值。

公开(公告)号：CN109503468A

公开(公告)日：2019-03-22

申请号：CN201811635933.2

申请日：2018-12-29

Applicant: 南京大学

Inventor： 黎书华 ,  曹佳 ,  王国强 ,  高留州

IPC: C07D213/26 ,  C07D405/06 ,  C07D401/06 ,  C07D213/30 ,  C07J43/00

CPC classification number: C07D213/26 ,  C07D213/30 ,  C07D401/06 ,  C07D405/06 ,  C07J43/003

Abstract: 本申请公开了一种全氟烷基碳卤键的活化方法及合成吡啶衍生物的方法。将4-氰基吡啶和联硼酸频哪醇酯反应生成的活性吡啶-硼自由基，用于催化全氟烷基卤化物的碳卤键均裂形成全氟烷基自由基。以联硼酸频哪醇酯、全氟烷基碘化物(或溴化物)，4-氰基吡啶和烯烃为起始物，反应得到烯烃的全氟烷基和吡啶双官能团化吡啶衍生化产物。本发明提供能够将全氟烷基和吡啶两个重要基团同时引入烯烃，用于吡啶类衍生物的合成，具有开发可用于工业合成吡啶类化合物新方法的价值。