有机铁盐作为催化剂在合成烷基硼酯化合物中的应用

    公开(公告)号:CN110605143A

    公开(公告)日:2019-12-24

    申请号:CN201910914121.X

    申请日:2017-10-27

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 孙宏枚 周巧云

    Abstract: 本发明公开了有机铁盐作为催化剂在合成烷基硼酯化合物中的应用,即以Fe(acac)3(acac=乙酰丙酮基)为单组份催化剂、在金属镁的存在下、通过氯代烷烃与联硼酸频那醇酯的交叉偶联反应合成烷基硼酯化合物的方法。本发明提供的合成烷基硼酯化合物的方法既避免了敏感金属有机试剂和多组份催化剂的使用,又实现了联硼酸频那醇酯的双边利用、显著减少了联硼酸频那醇酯的用量,在温和条件下可使价廉易得的氯代烷烃参与的偶联反应顺利进行;与文献报道的相比,具有更好的原子经济性、相当或更高的催化效率和更广的底物适用性。

    氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用

    公开(公告)号:CN110330535A

    公开(公告)日:2019-10-15

    申请号:CN201910686013.1

    申请日:2019-07-28

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 孙宏枚 吴沁家

    Abstract: 本发明公开了一种氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用,分子式为Ni[P(OEt)3]{[RNC(CH3)C(CH3)NR]C}Br2(R为2,4,6-三甲基苯基或者2,6-二异丙基苯基),可以用于合成2-苄基吲哚-3-甲醛类化合物,以本发明混配型镍(II)配合物为催化剂、在甲醇钾存在下通过芳基乙烯类化合物与吲哚-3-甲醛亚胺类化合物的氢杂芳基化反应合成2-苄基吲哚-3-甲醛类化合物。本发明提供的方法首次以空气稳定的、价廉易得的二价镍(II)配合物为催化剂,避免了使用敏感的格氏试剂和零价金属配合物,这是由镍系催化剂实现的、通过亚胺导向的、芳基乙烯类化合物的氢杂芳基化反应来制备2-苄基吲哚-3-甲醛类化合物的第一例。

    一种离子型铁(II)配合物的应用

    公开(公告)号:CN107973820B

    公开(公告)日:2019-09-06

    申请号:CN201711230107.5

    申请日:2016-01-18

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了一种离子型铁(II)配合物的应用,所述离子型铁(II)配合物含膦配体和咪唑(啉)阳离子,通式为:[Fe(PR3)X3][(R1NCHnCHnNR1)CH],其中X选自氯或溴中的一种。本发明的含膦配体和咪唑(啉)阳离子的离子型铁(II)配合物可以高效地催化磷酸芳基二乙酯类化合物与烷基格氏试剂的交叉偶联反应;尤其能有效催化未活化的磷酸芳基二乙酯类化合物与烷基格式试剂的反应。

    催化剂在合成羧酸氰甲基酯中的应用

    公开(公告)号:CN109433260A

    公开(公告)日:2019-03-08

    申请号:CN201811420593.1

    申请日:2017-05-17

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 孙宏枚

    Abstract: 本发明公开了一种催化剂在合成羧酸氰甲基酯中的应用,即以分子式为[(tBuNCH2CH2NtBu)CH][FeBr4]的含1,3-二叔丁基咪唑啉阳离子的离子型铁(III)配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂,通过羧酸与乙腈的氧化偶联反应来合成羧酸氰甲基酯。本发明适用的羧酸底物涉及脂肪族羧酸、芳香族羧酸和杂环羧酸。这是由铁系催化剂实现的经羧酸和乙腈的氧化偶联反应来制备羧酸氰甲基酯的第一例。

    含亚磷酸酯和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物、其制备方法与应用

    公开(公告)号:CN105859795B

    公开(公告)日:2018-06-29

    申请号:CN201610215681.2

    申请日:2016-04-08

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 孙宏枚 许槿 张杰

    Abstract: 本发明公开了含亚磷酸酯和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物、其制备方法与应用,混配型镍(II)配合物化学式为Ni[P(OR1)3][(R2NCH2CH2NR2)C]X2。本发明的含亚磷酸酯和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物可以在甲醇钾的存在下高效地催化氯代烃与联硼酸新戊二醇酯的交叉偶联反应以制备芳基硼酸新戊二醇酯类化合物,这是以亚磷酸酯和氮杂环卡宾作为辅助配体的混配型镍(II)配合物催化这类交叉偶联反应的第一例。

    一种合成烷基硼酯化合物的方法

    公开(公告)号:CN107903281A

    公开(公告)日:2018-04-13

    申请号:CN201711024001.X

    申请日:2017-10-27

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 孙宏枚 周巧云

    Abstract: 本发明公开了一种合成烷基硼酯化合物的方法,即以Fe(acac)3(acac=乙酰丙酮基)为单组份催化剂、在金属镁的存在下、通过氯代烷烃与联硼酸频那醇酯的交叉偶联反应合成烷基硼酯化合物的方法。本发明提供的合成烷基硼酯化合物的方法既避免了敏感金属有机试剂和多组份催化剂的使用,又实现了联硼酸频那醇酯的双边利用、显著减少了联硼酸频那醇酯的用量,在温和条件下可使价廉易得的氯代烷烃参与的偶联反应顺利进行;与文献报道的相比,具有更好的原子经济性、相当或更高的催化效率和更广的底物适用性。

    一种制备聚丙交酯的方法

    公开(公告)号:CN103739833B

    公开(公告)日:2016-01-27

    申请号:CN201410018133.1

    申请日:2014-01-15

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了一种制备聚丙交酯的方法,具体为以分子式为[LFeOC(CH3)3]2的铁(II)配合物为单组份催化剂,在惰性气氛中,通过L-丙交酯的开环聚合反应合成聚丙交酯。本发明公开的制备方法可以在温和条件下采用单组分催化剂高活性地催化L-丙交酯开环聚合,得到分子量高、分子量分布(PDI)较窄的聚丙交酯,催化剂的活性与目前报道的铁体系的最高催化活性相当或更高;并且聚合物的分子量可通过单体与催化剂的摩尔比进行调控,当单体与催化剂的比在2000~6000之间时聚合物数均分子量的实测值和理论值较接近,可控性与现有的铁体系的相当或更好;并且催化剂所用原料来源广泛,符合当代绿色化学发展的要求和方向,具备工业应用价值。

    一种制备二芳基甲烷类化合物的方法

    公开(公告)号:CN105061124A

    公开(公告)日:2015-11-18

    申请号:CN201510445273.1

    申请日:2015-07-27

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 孙宏枚 张杰 许槿

    Abstract: 本发明公开了一种制备二芳基甲烷类化合物的方法,具体为首次采用镍(II)配合物作为单组分催化剂,在金属镁的存在下,催化苄基氯代烃与芳基卤代烃交叉偶联反应制得二芳基甲烷类化合物,原料来源相对容易、成本低,操作简便,反应条件温和,产物收率高;避免了直接使用敏感的格氏试剂,简化反应条件,保证反应安全。本发明公开的制备方法反应条件温和,可以避免使用敏感的格氏试剂和多组份催化体系,对芳基氟代烃与芳基氯代烃都有很高的催化活性,反应完成后进行简单柱层析便可得最终产物;并且反应所用原料来源广泛,符合当代绿色化学发展的要求和方向,具备工业应用价值。

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