公开(公告)号：CN115974788A

公开(公告)日：2023-04-18

申请号：CN202210912792.4

申请日：2022-07-31

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  潇洒 ,  刘洋

IPC: C07D235/08 ,  C07D307/36 ,  C07D307/79 ,  C07D209/12 ,  C07D209/18 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种合成α‑直链烷基取代杂芳烃的新方法，即在有机碱的存在下，以镍(II)配合物Ni(IMXy)[P(OEt)3]Br2为催化剂（IMXy为[(RNCHCHNR)C]，R为2,6‑二甲基‑4‑甲氧基苯基），通过杂芳烃和非活化直链中间烯烃的氢杂芳基化反应合成α‑直链烷基取代杂芳烃。与现有技术相比较，该发明利用镍催化非活化直链中间烯烃与杂芳烃的串联异构化\氢杂芳基化反应，可将廉价易得的中间烯烃或其异构体混合物转化为高附加值的直链烷基取代杂芳烃，反应选择性好、产物收率高，为合成α‑直链烷基取代杂芳烃提供了新方法。

公开(公告)号：CN114380824B

公开(公告)日：2023-04-07

申请号：CN202210114423.0

申请日：2022-01-30

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  李文俊

IPC: C07D471/04 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种合成2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶化合物的方法，通过使用分子式为Ni[P(OEt)3]{[RNC(CH3)C(CH3)NR]C}Br2（R为2,4,6‑三甲基苯基）的混配型镍(II)配合物为催化剂、在叔丁醇钠存在下通过芳基乙烯类化合物与2‑苯基咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的氢杂芳基化反应合成2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物。本发明提供了一种基于镍系催化剂的新型氢杂芳基化反应，为2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物提供了新合成方法，这是由镍系催化剂实现的、通过芳基乙烯类化合物与2‑苯基咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的氢杂芳基化反应制备2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的第一例。

公开(公告)号：CN114478351A

公开(公告)日：2022-05-13

申请号：CN202210074585.6

申请日：2022-01-21

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  孟蝶蝶

IPC: C07D209/12 ,  B01J31/02

Abstract: 本发明公开了一种合成α‑烷基取代吲哚‑3‑甲醛类化合物的新方法，即在镁屑存在下，以含1，3‑二（2，4，6‑三甲基苯基）咪唑阳离子的铁(III)配合物为催化剂，通过芳基乙烯与吲哚‑3‑甲醛亚胺的氢杂芳基化反应合成α‑烷基取代吲哚‑3‑甲醛类化合物。与现有合成技术相比较，本发明避免使用敏感易燃的格氏试剂和添加剂TMEDA，因此更具安全性和原子经济性，同时底物的适用性也更大，这是首例在镁屑的作用下铁系催化剂实现的氢杂芳基化反应。

公开(公告)号：CN110330535B

公开(公告)日：2022-04-15

申请号：CN201910686013.1

申请日：2019-07-28

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  吴沁家

IPC: C07F15/04 ,  B01J31/22 ,  C07D209/12 ,  C07D409/06

Abstract: 本发明公开了一种氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用，分子式为Ni[P(OEt)3]{[RNC(CH3)C(CH3)NR]C}Br2（R为2,4,6‑三甲基苯基或者2,6‑二异丙基苯基），可以用于合成2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物，以本发明混配型镍(II)配合物为催化剂、在甲醇钾存在下通过芳基乙烯类化合物与吲哚‑3‑甲醛亚胺类化合物的氢杂芳基化反应合成2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物。本发明提供的方法首次以空气稳定的、价廉易得的二价镍(II)配合物为催化剂，避免了使用敏感的格氏试剂和零价金属配合物，这是由镍系催化剂实现的、通过亚胺导向的、芳基乙烯类化合物的氢杂芳基化反应来制备2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物的第一例。

公开(公告)号：CN113354525A

公开(公告)日：2021-09-07

申请号：CN202110596027.1

申请日：2021-05-29

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  谢振彪 ,  鞠恒伟 ,  何明羽

IPC: C07C47/54 ,  C07C47/55 ,  C07C47/575 ,  C07C47/542 ,  C07C47/228 ,  C07C47/232 ,  C07C47/546 ,  C07C49/78 ,  C07C49/403 ,  C07C45/38 ,  C07C69/76 ,  C07C67/313 ,  C07C205/44 ,  C07C201/12 ,  C07D307/48

Abstract: 本发明提供一种通过醇氧化制备醛或酮的方法。以水为溶剂，以水合硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物(4‑OH‑TEMPO)和羧酸为催化剂，以氧气或空气作为氧化剂，将醇氧化为醛或酮。与现有技术相比，本发明以水为溶剂、避免了污染性卤代烃或者强致癌物亚硝酸钠（NaNO2）的使用而更绿色环保，成本也大大降低、是一种适合工业化生产的方法。

公开(公告)号：CN112694375A

公开(公告)日：2021-04-23

申请号：CN202110090674.5

申请日：2021-01-22

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  宋艳玲

IPC: C07B41/04 ,  C07C41/01 ,  C07C43/174 ,  C07C43/205 ,  C07C45/64 ,  C07C49/84 ,  C07C67/29 ,  C07C69/157 ,  C07C201/12 ,  C07C205/37 ,  C07D215/26 ,  C07D277/68 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了含1,3‑二叔丁基咪唑阳离子的铁（III）配合物在合成芳基苄基醚类化合物中的应用，具体以过氧化二叔丁基为氧化剂，通过酚类化合物与甲苯类化合物的氧化偶联反应来合成相应的芳基苄基醚类化合物。本发明首次以铁（III）配合物为催化剂，实现了酚类化合物与甲苯类化合物的氧化偶联。这是首例酚类化合物与苄位C(sp3)‑H键的氧化偶联反应，为合成芳基苄基醚类化合物提供了一种新方法。相对于现有合成方法，本发明避免使用有毒和污染性的卤代烃以及强碱，具有更好的原子经济性，符合绿色合成化学的发展理念。

公开(公告)号：CN111420709A

公开(公告)日：2020-07-17

申请号：CN202010328854.8

申请日：2020-04-23

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  水雨

IPC: B01J31/22 ,  B01J31/18 ,  C07D277/64

Abstract: 本发明公开了一种氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物反应中的应用及合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物的方法，即以分子式为Ni[P(OEt)3](RNCHCHNR)C]Br2[R为2,6-二(二苯基甲基)-4-甲氧基苯基]的混配型镍(II)配合物为催化剂、在镁存在下通过脂肪族α-烯烃与苯并噻唑类化合物的氢杂芳基化反应合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物。与已有的方法相比较，本发明避免了使用昂贵的一价铑配合物，提供了由二价镍系催化剂实现的、通过脂肪族α-烯烃的氢杂芳基化反应来制备2-直链烷基苯并噻唑类化合物的一个新方法。

公开(公告)号：CN108002966B

公开(公告)日：2020-04-03

申请号：CN201711310026.6

申请日：2017-12-11

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  李瑞鹏

IPC: C07B37/00 ,  C07D235/08 ,  C07D263/56 ,  C07D277/64 ,  C07F15/04 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种合成1,2‑二芳基乙烷类化合物的方法，即以分子式为Ni[P(OEt)3][(RNCHCHNR)C]Br2（其中R为2,6‑二(二苯基甲基)‑4‑甲氧基苯基）的二价镍(II)配合物为催化剂、在金属镁存在下、通过苯并杂芳烃与苯乙烯类化合物的交叉偶联反应合成1,2‑二芳基乙烷类化合物。本发明提供的方法首次以空气稳定的二价镍(II)配合物为催化剂，避免了直接使用敏感且具危险性的金属有机化合物和零价镍(0)配合物，在温和的反应条件下通过金属镁的作用原位形成零价镍(0)活性中心、从而实现了苯并杂芳烃与苯乙烯类化合物的交叉偶联反应，为1,2‑二芳基乙烷类化合物的合成提供了一个新方法。

公开(公告)号：CN107973812B

公开(公告)日：2019-08-13

申请号：CN201711198939.3

申请日：2016-04-08

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  许槿 ,  张杰

IPC: C07F5/02 ,  C07F15/04 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种制备芳基硼酸新戊二醇酯类化合物的方法，催化剂混配型镍(II)配合物化学式为Ni[P(OR1)3][(R2NCH2CH2NR2)C]X2。本发明的含亚磷酸酯和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物可以在甲醇钾的存在下高效地催化氯代烃与联硼酸新戊二醇酯的交叉偶联反应以制备芳基硼酸新戊二醇酯类化合物，这是以亚磷酸酯和氮杂环卡宾作为辅助配体的混配型镍(II)配合物催化这类交叉偶联反应的第一例。

公开(公告)号：CN106565623B

公开(公告)日：2019-07-16

申请号：CN201610931932.7

申请日：2016-10-31

Applicant: 苏州大学

Inventor： 孙宏枚 ,  刘灵 ,  朱凡 ,  周巧云

IPC: C07D263/58 ,  C07D277/68 ,  C07D235/24

Abstract: 本发明公开了一种合成芳香杂环甲酸酯类化合物的方法，即以分子式为[(ArN=C(CH3)NCH2CH2NCH2C6H5)CH]Cl的咪唑氯盐（其中Ar=2,6‑二‑CH(CH3)2‑C6H3）为催化剂，常压下通过芳香杂环化合物和二氧化碳的羧基化反应来合成芳香杂环甲酸酯类化合物。这是由咪唑盐催化的通过芳香杂环化合物和二氧化碳的羧基化反应来制备芳香杂环甲酸酯类化合物的第一例，与现有技术相比，不仅催化剂更加绿色，合成更容易，而且反应条件温和，具有相当或更好的催化活性和官能团忍受性。