一种催化乙烯与降冰片烯共聚合的方法

    公开(公告)号:CN105175596B

    公开(公告)日:2017-11-03

    申请号:CN201510648656.9

    申请日:2015-10-09

    申请人: 天津大学

    摘要: 本发明涉及一种催化乙烯与降冰片烯共聚合的方法;在单茂型钛配合物催化剂和助催化剂的作用下,将降冰片烯和乙烯进行聚合反应,反应压力为1~4atm,得到环烯烃共聚物;利用单茂型钛配合物作为主催化剂,经助催化剂作用后形成金属阳离子活性中心。一方面该单茂型钛配合物中环戊二烯基的存在保证了体系的催化活性;另一方面,芳氧基或芳硫基的引入也改善了过渡金属中的电荷性质和空间效应,有利于稳定金属阳离子中心,使催化得到的环烯烃共聚物具有较高的分子量,同时保证了共聚物中降冰片烯含量高并且可调。本发明单茂型钛配合物催化合成的环烯烃共聚物的分子量最高达1100kDa,共聚物中降冰片烯的含量在大于50%的范围内可调。

    一种高强高韧离子自修复聚合物材料及制备方法

    公开(公告)号:CN106800639A

    公开(公告)日:2017-06-06

    申请号:CN201710050549.5

    申请日:2017-01-23

    申请人: 天津大学

    发明人: 李悦生 崔静

    IPC分类号: C08G61/08

    摘要: 本发明公开一种高强高韧的离子自修复聚合物材料及制备方法,为1,4,4a,9,9a,10‑六氢‑9,10(1’,2’)‑桥苯亚基‑1,4‑桥亚甲基蒽和5‑降冰片烯‑2‑亚甲基‑1‑癸基‑3氢‑咪唑三氟甲基磺酰基亚胺的共聚物。本发明提供的离子聚合物的杨氏模量可高达286MPa,是目前超分子自修复材料中杨氏模量最高的聚合物,聚合物的屈服强度可高达16.8MPa,断裂伸长率可达1400%。本发明提供的离子聚合物中含有大量的咪唑离子赋予动态修复性能。本发明提供的离子自修复聚合物兼具优异的力学强度、良好的修复性能和较好的抗水敏感性。

    一种催化乙烯与降冰片烯共聚合的方法

    公开(公告)号:CN105175596A

    公开(公告)日:2015-12-23

    申请号:CN201510648656.9

    申请日:2015-10-09

    申请人: 天津大学

    摘要: 本发明涉及一种催化乙烯与降冰片烯共聚合的方法;在单茂型钛配合物催化剂和助催化剂的作用下,将降冰片烯和乙烯进行聚合反应,反应压力为1~4atm,得到环烯烃共聚物;利用单茂型钛配合物作为主催化剂,经助催化剂作用后形成金属阳离子活性中心。一方面该单茂型钛配合物中环戊二烯基的存在保证了体系的催化活性;另一方面,芳氧基或芳硫基的引入也改善了过渡金属中的电荷性质和空间效应,有利于稳定金属阳离子中心,使催化得到的环烯烃共聚物具有较高的分子量,同时保证了共聚物中降冰片烯含量高并且可调。本发明单茂型钛配合物催化合成的环烯烃共聚物的分子量最高达1100kDa,共聚物中降冰片烯的含量在大于50%的范围内可调。

    一种OP二齿亚胺钒配合物的制备方法及应用

    公开(公告)号:CN118598910A

    公开(公告)日:2024-09-06

    申请号:CN202410677963.9

    申请日:2024-05-29

    申请人: 天津大学

    发明人: 潘莉 李彪 李悦生

    摘要: 本发明公开一种OP二齿亚胺钒配合物的制备方法及应用,属于烯烃聚合催化剂技术领域。本发明提供的钒配合物作为主催化剂,在少量助催化剂的活化作用下,能够催化乙烯均聚反应,具有催化活性高、热稳定性好、使用寿命长、适用于多种溶剂体系等优点;其催化乙烯与α‑烯烃的共聚合反应,能够以超高的活性催化得到高共聚单体含量的聚合物产品;同时,该金属配合物还能够催化乙烯与含羟基的极性单体的共聚合反应,得到功能化的聚烯烃产品。

    一种超低介电共聚物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN117089005B

    公开(公告)日:2024-06-21

    申请号:CN202311050838.7

    申请日:2023-08-21

    申请人: 天津大学

    摘要: 本发明涉及超低介电材料制备技术领域,特别是涉及一种超低介电共聚物及其制备方法和应用。本发明通过将烃类化合物溶剂、含硅二烯烃或其衍生物、4‑甲基‑1‑戊烯混合得到混合液,之后依次向所述混合液中加入助催化剂以及单活性中心过渡金属催化剂,进行聚合反应,得到超低介电共聚物。本发明所制备的超低介电共聚物的介电常数为1.9~2.4,介电损耗为0.00001~0.001;共聚物的拉伸强度为30~70MPa,拉伸模量>2000MPa,断裂伸长率为10~90%;共聚物透明度>88%。本发明扩宽了聚碳硅烷的应用范围。

    一种七元环碳酸酯及其合成方法

    公开(公告)号:CN117024399B

    公开(公告)日:2024-03-12

    申请号:CN202311062262.6

    申请日:2023-08-22

    申请人: 天津大学

    摘要: 本发明提供了一种七元环碳酸酯及其合成方法,属于有机化合物合成技术领域。本发明提供的七元环碳酸酯的结构式为#imgabs0#其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6为相同或者不同,各自独立的选自H、烷基基团,或者R1、R2、R3、R4为相同或者不同,各自独立的选自H、烷基基团,R5、R6相连接形成环状取代基。本发明以碳酸二烷基酯和二元醇为原料,通过“酯交换‑缩聚‑沉淀‑解聚‑重结晶”等操作合成了七元环碳酸酯单体,突破了现有的“缩聚‑解聚”方法只能合成五元、六元以及大环碳酸酯,而难以高产率获得七元环碳酸酯的壁垒,对于发展高性能聚碳酸酯材料具有重要意义。

    一种二甲桥八氢萘或其衍生物与其梯度增压制备方法

    公开(公告)号:CN116854555B

    公开(公告)日:2024-02-06

    申请号:CN202310836764.3

    申请日:2023-07-10

    申请人: 天津大学

    IPC分类号: C07C2/50 C07C13/68 C07C7/04

    摘要: 本发明提供了一种二甲桥八氢萘或其衍生物与其梯度增压制备方法,属于大环烯烃制备技术领域,该制备方法包括:在反应釜中通入保护性气体,加入双环戊二烯和环烯烃,以保护性气体进行初始充压,随后将体系加热至190~220℃进行保温反应,随着反应的进行根据压力降间接补充压力的方法反应8~12h,根据目标组分沸点分离得到对应产物。通过压力变化来调控环戊二烯(该反应温度下,双环戊二烯裂解后主要的存在形式‑环戊二烯)在气液两相的分配以保持实际参与狄尔斯–阿尔德反应的环烯烃与环戊二烯的动态高投料比,从而实现目标单体高收率,在较低的环烯烃和双环戊二烯的原始投料比下,单体转化率也可达到90%以上。

    一种改性环烯烃共聚物釜内合金及其制备方法

    公开(公告)号:CN114736321A

    公开(公告)日:2022-07-12

    申请号:CN202210505665.2

    申请日:2022-05-10

    申请人: 天津大学

    摘要: 本发明公开了一种改性环烯烃共聚物釜内合金及其制备方法,涉及烯烃共聚物合成技术领域。具体的,本发明采用乙烯单体和环烯烃单体,分别在具有不同选择性催化剂作用下共聚后,生成的共聚物溶液按照体积比直接混合,或是将不同选择性催化剂直接与乙烯单体和环烯烃单体混合后进行聚合,得到聚合物溶液,随后在酸化的乙醇溶液中沉出,得到改性环烯烃共聚物釜内合金。本发明制得的该COC聚合物釜内合金断裂伸长率在一定范围内可变,韧性可大幅增强,可见光透光率在85%以上,制备方法简单,大大简化了生产和后续分离后再进行物理共混的步骤,对于COC聚合物改性具有十分重要的应用前景。

    一种1-丁烯/降冰片烯共聚物及其制备方法

    公开(公告)号:CN111116811B

    公开(公告)日:2022-07-05

    申请号:CN202010004260.1

    申请日:2020-01-03

    申请人: 天津大学

    IPC分类号: C08F210/08 C08F232/08

    摘要: 本发明涉及一种1‑丁烯/降冰片烯共聚物及其制备方法。1‑丁烯/降冰片烯共聚物结构(III)由具有式(I)结构的1‑丁烯重复单元和具有式(II)结构的降冰片烯重复单元组成;1‑丁烯/降冰片烯共聚物的丁烯段的乙基支链在同侧。在无水无氧条件下,向反应釜中通入压力为0.1~8MPa的1‑丁烯气体,加入250‑3000倍催化剂物质的量的共聚单体降冰片烯,再向其中加入甲苯溶剂;在20‑70℃条件下,1‑丁烯和降冰片烯在溶剂中被金属催化剂体系引发聚合反应5‑20min后,淬灭终止聚合反应;终止反应后的混合溶液进行沉淀,然后经过滤、干燥后得到1‑丁烯/降冰片烯共聚物。应用于薄膜,地暖管材,高压水管等领域。