一种乙酰丙酸乙酯加氢反应的双功能催化剂

    公开(公告)号:CN115055195B

    公开(公告)日:2024-07-09

    申请号:CN202210657383.4

    申请日:2022-06-10

    申请人: 清华大学

    IPC分类号: C07D307/33

    摘要: 本发明公开了一种用于乙酰丙酸乙酯转化为γ‑戊内酯的高活性负载型双功能催化剂,含有Ni3P或第二金属改性的M‑Ni3P加氢活性位点和酸性位点。本发明还公开了上述负载型双功能催化剂的制备方法,将镍源、第二金属盐和三苯基膦混合于乙醇溶液中,并将溶液滴加至载体表面,经搅拌、超声处理和干燥后于氢气/氮气混合气氛下还原,获得所述的负载型双功能催化剂。本发明还公开了上述负载型双功能催化剂在乙酰丙酸乙酯加氢反应中的应用。本发明中的催化剂载体提供酸位点,以Ni3P晶相(PDF#34‑0501和/或PDF#74‑1384)为加氢活性位点,并通过第二金属来调控表面Ni原子的电子结构,与纯Ni晶相催化剂相比,乙酰丙酸乙酯加氢活性大幅提高。

    一种γ-丁内酯和异丙醇的联产工艺方法

    公开(公告)号:CN116003351B

    公开(公告)日:2024-06-11

    申请号:CN202211460833.7

    申请日:2022-11-17

    摘要: 本发明提供一种γ‑丁内酯和异丙醇的联产工艺方法,包括:步骤一、将1,4‑丁二醇与丙酮通过泵按1:1~1.8摩尔比混合为反应原料,经过预热和过热至140~200℃后,进入固定床反应器的催化剂床层进行反应,得到反应后的物料;预热采用反应后的物料与反应原料换热;催化剂包括钴源、铜源、助剂A和二氧化硅,助剂A为锡源或铬源;按重量百分数计,钴源含量15~25%,铜源含量2~6%,助剂A含量8~15%,余量为二氧化硅;步骤二、将反应后的物料与反应原料换热后,冷凝收集反应得到的液相,液相组成为γ‑丁内酯和异丙醇,未冷凝气体经过水洗涤后去下游。本发明通过耦合反应实现氢气的循环利用,同时筛选较好的工艺参数可以控制两反应的反应热基本一致,实现高效反应。

    铜/氧化硅催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN115814794B

    公开(公告)日:2024-06-04

    申请号:CN202211530623.0

    申请日:2022-12-01

    摘要: 本发明公开了一种1,4‑丁二醇脱氢制γ‑丁内酯用铜/氧化硅催化剂及其制备方法和应用,该催化剂包括氧化硅和负载于所述氧化硅上的金属组分,金属组分为铜或铜和助金属组分;当所述金属组分为铜和助金属组分时,所述催化剂中铜的质量百分含量为10%~50%,助金属组分的质量百分含量为0.5%~5%,所述助金属组分为钼、铁、钌和铑中的一种或多种;所述氧化硅的粒径为5.0nm~20.0nm,比表面积为200m2/g~500m2/g。该铜/氧化硅催化剂在进行1,4‑丁二醇催化脱氢制备γ‑丁内酯反应中,原料转化率超过99%,选择性大于95%,具有催化活性高、性能稳定且可重复性高的特点。

    一种精草铵膦中间体氯代高丝氨酸酯的合成方法

    公开(公告)号:CN118108634A

    公开(公告)日:2024-05-31

    申请号:CN202410110530.5

    申请日:2024-01-26

    摘要: 本发明属于有机化合物合成技术领域,具体而言,涉及一种精草铵膦中间体氯代高丝氨酸酯的合成方法。本发明以高丝氨酸发酵液为原料,经浓盐酸内酯化得到高丝氨酸内酯盐酸盐纯品,再依次卤酰化、酯化、氯代得到目标化合物高丝氨酸氯代物。本发明旨在解决物料成本高,产品收率低,生产操作难等问题。本发明简化了实验操作,避免了后处理造成的物料损失,更重要的是,解决了氯甲酸酯后处理问题,提高了收率,减少了三废。

    Bi2S3/Bi2O4复合材料在乙酰丙酸催化加氢合成γ-戊内酯中的应用

    公开(公告)号:CN118022772A

    公开(公告)日:2024-05-14

    申请号:CN202410174066.6

    申请日:2024-02-07

    申请人: 南开大学

    摘要: 本发明涉及一种Bi2S3/Bi2O4复合材料在乙酰丙酸催化加氢合成γ‑戊内酯中的应用。使用五水合硝酸铋和硫代硫酸钠作为原料,以溶剂热的方法制备了硫化铋和四氧化二铋的复合催化材料Bi2S3/Bi2O4。将复合Bi2S3/Bi2O4材料、底物乙酰丙酸和醇类溶剂(供氢体)加入石英试管中,在氩气氛围和光照条件下完成乙酰丙酸的光催化反应,产物γ‑戊内酯的产率在反应37h后可达81%,在温和的反应条件下实现了较高的产物产率。

    一种硒化钼催化乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法

    公开(公告)号:CN117986209A

    公开(公告)日:2024-05-07

    申请号:CN202410106655.0

    申请日:2024-01-25

    申请人: 黑龙江大学

    IPC分类号: C07D307/33 B01J27/057

    摘要: 一种硒化钼催化乙酰丙酸加氢制备γ‑戊内酯的方法,本发明的目的是要解决现有非贵金属催化剂体系存在的催化效率不高、反应条件苛刻等问题。乙酰丙酸加氢制备γ‑戊内酯的方法:将硒化钼催化剂、乙酰丙酸和溶剂作为原料置于高压反应釜中,先在室温下用氢气多次置换高压反应釜中的空气,然后再继续通入氢气至高压反应釜内压力达到0.5~3.0MPa,在该压力范围内、温度为100~200℃和氢气气氛下磁力搅拌反应,然后冷却至室温,从而得到γ‑戊内酯。本发明采用的催化剂是在水热条件下制备的,由于硒化钼催化剂的片状形貌,呈现出丰富的边缘活性位,在温和的反应条件下乙酰丙酸的转化率和γ‑戊内酯的选择性均可达到100%。

    一种恩格列净手性中间体的制备方法

    公开(公告)号:CN117964583A

    公开(公告)日:2024-05-03

    申请号:CN202311781446.8

    申请日:2023-12-22

    摘要: 本发明公开了一种恩格列净手性中间体的制备方法。反应物Ⅰ通过Davis氧杂氮丙啶氧化反应得到手性醇化合物Ⅱ,再与化合物Ⅲ氟苯反应,得到化合物Ⅳ,化合物Ⅳ还原得到化合物Ⅴ。本发明的有益效果是:通过氧化反应得到手性醇化合物,可以以较高的收率获得手性产物,反应选择性好,产率高,减少了原料的损失,通过该反应可以避免采购昂贵的手性化合物(S)‑(+)‑羟基四氢呋喃,有效减少生产成本,同时简单的合成工艺有效减少合成(S)‑(+)‑羟基四氢呋喃额合成步骤,避免合成(S)‑(+)‑羟基四氢呋喃步骤较多造成成本过高的问题。

    一种膦酸配体催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN117903196A

    公开(公告)日:2024-04-19

    申请号:CN202311679112.X

    申请日:2023-12-07

    IPC分类号: C07F9/38 C07D307/33 B01J31/22

    摘要: 本发明公开了一种膦酸配体催化剂及其制备方法和应用。本发明的膦酸配体催化剂由铪盐或/和锆盐与膦酸配体通过液相合成反应制成。本发明的膦酸配体催化剂的制备方法包括以下步骤:1)将铪盐或/和锆盐用溶剂溶解制成金属盐溶液,并将膦酸配体用溶剂溶解制成配体溶液;2)将金属盐溶液加入配体溶液中,再进行液相合成反应,再分离出固体产物,即得膦酸配体催化剂。本发明的膦酸配体催化剂具有多孔结构,催化性能良好,可以用于乙酰丙酸(酯)催化转化制备γ‑戊内酯,短时间内便可获得高的γ‑戊内酯产率,且循环稳定性良好,适合进行大规模推广应用。