公开(公告)号：CN114436772A

公开(公告)日：2022-05-06

申请号：CN202210110215.3

申请日：2022-01-29

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 李显明 ,  徐铁勇 ,  洪俊杰 ,  王杰 ,  林桂海

IPC: C07C29/149 ,  C07C31/27 ,  B01J23/62 ,  B01J37/02 ,  B01J37/16

Abstract: 本发明提供一种1,4‑环己烷二甲醇的制备方法，所述方法包括由1,4‑环己烷二甲酸加氢反应制备1,4‑环己烷二甲醇，反应在固定床反应器上进行，1,4‑环己烷二甲酸和水在高压反应釜内加热溶解，通过高温泵输送至固定床反应器内，在催化剂作用下加氢得到产物1,4‑环己烷二甲醇；所述催化剂的活性组分为Ru，助剂为Pd和Sn，载体为碳纳米管和碳纳米纤维中的一种。本发明的原料1,4‑环己烷二甲酸转化率达到99.5％以上，且产物1,4‑环己烷二甲醇的收率能稳定地达到98.5％以上。此外，催化剂使用寿命长，催化剂单程运行寿命2000h以上，该方法具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN114685241B

公开(公告)日：2023-11-03

申请号：CN202210464280.6

申请日：2022-04-29

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 徐铁勇 ,  冯武 ,  李显明 ,  王俊 ,  王凌云

IPC: C07C29/149 ,  C07C31/27 ,  B01J23/62 ,  B01J23/656 ,  B01J35/06 ,  B01J35/10

Abstract: 本发明提供一种由对苯二甲酸一步加氢制备1,4‑环己烷二甲醇的方法，由对苯二甲酸、水、催化剂加氢反应首先生成1,4‑环己烷二甲酸，再在该催化剂的催化下1,4‑环己烷二甲酸进一步加氢得到产物1,4‑环己烷二甲醇；所述催化剂以质量分数为3～8wt％的金属Ru为活性组分；以质量分数为0.01～0.7wt％的金属Pd为第一助剂；以质量分数为2.0～7.0wt％的Sn或Re为第二助剂；催化剂的载体为碳纳米管或碳纳米纤维，且催化剂投料量为原料PTA的3～10wt％；加氢反应压力为6.0～15.0MPa，加氢反应温度为160～260℃。该方法工艺流程简单，CHDM的收率高，且催化剂寿命长。

公开(公告)号：CN114685241A

公开(公告)日：2022-07-01

申请号：CN202210464280.6

申请日：2022-04-29

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 徐铁勇 ,  冯武 ,  李显明 ,  王俊 ,  王凌云

IPC: C07C29/149 ,  C07C31/27 ,  B01J23/62 ,  B01J23/656 ,  B01J35/06 ,  B01J35/10

Abstract: 本发明提供一种由对苯二甲酸一步加氢制备1,4‑环己烷二甲醇的方法，由对苯二甲酸、水、催化剂加氢反应首先生成1,4‑环己烷二甲酸，再在该催化剂的催化下1,4‑环己烷二甲酸进一步加氢得到产物1,4‑环己烷二甲醇；所述催化剂以质量分数为3～8wt％的金属Ru为活性组分；以质量分数为0.01～0.7wt％的金属Pd为第一助剂；以质量分数为2.0～7.0wt％的Sn或Re为第二助剂；催化剂的载体为碳纳米管或碳纳米纤维，且催化剂投料量为原料PTA的3～10wt％；加氢反应压力为6.0～15.0MPa，加氢反应温度为160～260℃。该方法工艺流程简单，CHDM的收率高，且催化剂寿命长。

公开(公告)号：CN110498780A

公开(公告)日：2019-11-26

申请号：CN201910883198.5

申请日：2019-09-18

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 张增礼 ,  徐铁勇 ,  何康 ,  王凌云 ,  周君

IPC: C07D307/24 ,  B01J23/46 ,  B01J23/44 ,  B01J23/89

Abstract: 本发明提供一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法，所述糠酸在汽化器中气化前后与氢气混匀，混匀的气相糠酸和氢气混合物进入固定床反应器的催化剂床层，催化加氢制得产物四氢糠酸，所述催化剂床层中的催化剂为Pd-M/TiO2-Al2O3催化剂，所述催化剂的活性组分为Pd，助剂为M，且M为Ru、Rh、Pt、Ni中的一种，载体为氧化铝和二氧化钛的复合载体。本发明原料糠酸转化率达到99.8％以上，且产物四氢糠酸的选择性达到100％。此外，催化剂使用寿命长，单程寿命达到2000h以上，且催化剂可再生，具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN119504663A

公开(公告)日：2025-02-25

申请号：CN202411640411.7

申请日：2024-11-18

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司 ,  杭州清凡新材料有限公司

Inventor： 徐铁勇 ,  赵泓帆 ,  王俊 ,  刘可远 ,  冯武 ,  徐捉蝶 ,  李显明

IPC: C07D307/12 ,  B01J29/46

Abstract: 本发明提供一种四氢糠醇乙醚的制备方法。该方法包括：以反应釜为反应器，以糠醛和乙醇为反应原料，在特定的催化剂作用下，先使反应原料在第一反应条件下生成糠基乙醚，再使所述糠基乙醚在第二反应条件下生成四氢糠醇乙醚，其中，所述催化剂为负载型双金属催化剂，其包括载体ZSM‑5、及负载于所述载体ZSM‑5上的贵金属M和金属组分Ni，所述贵金属M选自Pd、Pt、Au、Ir、Ru中的一种。本发明提供的方法，通过控制两个阶段的反应在两个不同反应条件下进行，使糠醛一步法制备得到四氢糠醇乙醚，且采用的催化剂具有催化活性好和催化剂稳定性好的优点。

公开(公告)号：CN114436772B

公开(公告)日：2022-08-02

申请号：CN202210110215.3

申请日：2022-01-29

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 李显明 ,  徐铁勇 ,  洪俊杰 ,  王杰 ,  林桂海

IPC: C07C29/149 ,  C07C31/27 ,  B01J23/62 ,  B01J37/02 ,  B01J37/16

Abstract: 本发明提供一种1,4‑环己烷二甲醇的制备方法，所述方法包括由1,4‑环己烷二甲酸加氢反应制备1,4‑环己烷二甲醇，反应在固定床反应器上进行，1,4‑环己烷二甲酸和水在高压反应釜内加热溶解，通过高温泵输送至固定床反应器内，在催化剂作用下加氢得到产物1,4‑环己烷二甲醇；所述催化剂的活性组分为Ru，助剂为Pd和Sn，载体为碳纳米管和碳纳米纤维中的一种。本发明的原料1,4‑环己烷二甲酸转化率达到99.5％以上，且产物1,4‑环己烷二甲醇的收率能稳定地达到98.5％以上。此外，催化剂使用寿命长，催化剂单程运行寿命2000h以上，该方法具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN110498780B

公开(公告)日：2021-08-17

申请号：CN201910883198.5

申请日：2019-09-18

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 张增礼 ,  徐铁勇 ,  何康 ,  王凌云 ,  周君

IPC: C07D307/24 ,  B01J23/46 ,  B01J23/44 ,  B01J23/89

Abstract: 本发明提供一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法，所述糠酸在汽化器中气化前后与氢气混匀，混匀的气相糠酸和氢气混合物进入固定床反应器的催化剂床层，催化加氢制得产物四氢糠酸，所述催化剂床层中的催化剂为Pd‑M/TiO2‑Al2O3催化剂，所述催化剂的活性组分为Pd，助剂为M，且M为Ru、Rh、Pt、Ni中的一种，载体为氧化铝和二氧化钛的复合载体。本发明原料糠酸转化率达到99.8％以上，且产物四氢糠酸的选择性达到100％。此外，催化剂使用寿命长，单程寿命达到2000h以上，且催化剂可再生，具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN110845456A

公开(公告)日：2020-02-28

申请号：CN201911101201.X

申请日：2019-11-12

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 林桂海 ,  徐铁勇 ,  符建琼 ,  王建 ,  王杰

IPC: C07D307/68 ,  B01J19/00

Abstract: 本发明涉及一种微通道反应器上糠醛氧化制备糠酸的方法，（1）将糠醛和NaOH溶液由柱塞泵输送至微通道反应器中，同时将空气通入微通道反应器，从反应器出口处得到反应液；（2）进行酸化，养晶，过滤和冰水淋洗后得到糠酸湿品；（3）真空干燥，得到固体糠酸。本发明利用微通道反应器，可以较好地控制反应热，实现糠酸的连续生产，反应速度快，停留时间短，制得的糠酸纯度在99.5%及以上，收率在97.6%及以上。

公开(公告)号：CN119500227A

公开(公告)日：2025-02-25

申请号：CN202411667331.0

申请日：2024-11-21

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 王俊 ,  徐铁勇 ,  李显明 ,  董刘宏 ,  刘可远 ,  林桂海

IPC: B01J27/24 ,  C07C51/36 ,  C07C61/09

Abstract: 本发明公开了一种合成CHDA的Ni基催化剂的制备方法，包括以下步骤：以生物质碳、氮源和镍盐为原料进行研磨，于管式炉中、氮气氛围下高温碳化获得粉末状氮掺杂催化剂；将羧甲基纤维素钠和粉末状氮掺杂催化剂通过捏合、压片，于管式炉中、氮气氛围下热处理获得柱状催化剂，破碎后装填在反应管中，经气体还原得到产品。还公开了一种合成CHDA的Ni基催化剂的应用，以水为溶剂，以对苯二甲酸为原料，在固定床反应器中加氢合成产品CHDA，固定床反应器中嵌入了前述Ni基催化剂。本发明能有效限制Ni的聚集和浸出，提高了催化剂的水热稳定性，增强了载体对Ni纳米粒子的锚定能力，提高了活性组分Ni的分散度，提高催化剂活性。

公开(公告)号：CN114409525B

公开(公告)日：2022-11-08

申请号：CN202210110214.9

申请日：2022-01-29

Applicant: 浙江清和新材料科技有限公司

Inventor： 徐铁勇 ,  杨荣强 ,  李显明 ,  洪俊杰 ,  林桂海

IPC: C07C51/36 ,  C07C61/09 ,  B01J23/46

Abstract: 本发明提供一种1,4‑环己烷二甲酸的制备方法，所述方法包括使用对苯二甲酸在催化剂存在下加氢反应制备，所述催化剂中活性组分Pd的质量分数为0.25～1.0wt％；助剂Ru的质量分数为0.05～0.30wt％，且金属Pd的负载量大于Ru的负载量，所述Pd与Ru均负载在载体柱状活性炭上；所述反应包括先使用水溶解原料对苯二甲酸和使用产品1,4‑环己烷二甲酸助溶原料对苯二甲酸，再在固定床反应器中进行连续加氢反应。本发明所述方法能使得原料对苯二甲酸的转化率和目标产物1,4‑环己烷二甲酸的选择性均稳定地达到99.5％以上，且催化剂使用寿命长，催化剂单程运行3000h以上也无明显失活现象；因而该方法具有良好的工业应用前景。