公开(公告)号：CN114453027A

公开(公告)日：2022-05-10

申请号：CN202111555818.6

申请日：2021-12-17

申请人： 苏州大学 ,  江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司

发明人： 曾润生 ,  张科 ,  孙永辉 ,  苏文豪 ,  陈莉芝 ,  孔繁蕾

IPC分类号： B01J31/30 ,  B01J21/18 ,  B01J27/08 ,  B01J27/122 ,  B01J29/70 ,  B01J31/02 ,  B01J31/04 ,  B01J31/06 ,  B01J31/08 ,  B01J35/00 ,  C07D471/04

摘要： 本发明提供了一种催化剂组合物、其应用以及双唑草腈的合成方法，方法包括：在15‑20℃下，在上述催化剂组合物的作用下，将式(1)所示的化合物与多聚甲醛和甲醇钠反应后加入还原剂进行还原，得式(2)所示的化合物；在25‑60℃下，在上述的催化剂组合物的作用下，将式(2)所示的化合物与氯丙炔反应后，得式(3)所示的化合物；本发明提供的催化剂组合物在催化甲基化和/或炔丙基化反应时具有催化效率高，对产物的污染小的优点；化合物(3)双唑草腈的合成方法其原料易得，收率较高，成本较低，反应条件温和，对环境友好，符合绿色化学的要求；其中，式(1)‑(3)所示的化合物如下式所示：

公开(公告)号：CN116425671A

公开(公告)日：2023-07-14

申请号：CN202310198178.0

申请日：2023-03-03

申请人： 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 ,  苏州大学

发明人： 曾润生 ,  苏文豪 ,  孙永辉 ,  崔靖 ,  陈莉芝 ,  孔繁蕾

IPC分类号： C07D213/61

摘要： 本发明公开了一种2‑氯‑4‑(三氟甲基)吡啶的合成方法，以乙烯基正丁醚为起始原料合成4‑丁氧基‑1,1,1‑三氟‑3‑烯‑2‑酮，然后将该化合物与三甲基膦酰基乙酸酯反应得到中间体5‑丁氧基‑5‑甲氧基‑3‑(三氟甲基)戊‑2‑烯酸甲酯及其异构体，中间体缩合成环得到化合物2‑羟基‑4‑三氟甲基吡啶，最后通过氯代反应合成2‑氯‑4‑三氟甲基吡啶。本发明新的合成路线不同于现有技术将相应基团直接引入，更有利于大规模合成，且条件温和，收率高。

公开(公告)号：CN114453027B

公开(公告)日：2023-12-15

申请号：CN202111555818.6

申请日：2021-12-17

申请人： 苏州大学 ,  江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司

发明人： 曾润生 ,  张科 ,  孙永辉 ,  苏文豪 ,  陈莉芝 ,  孔繁蕾

IPC分类号： B01J31/30 ,  B01J21/18 ,  B01J27/08 ,  B01J27/122 ,  B01J29/70 ,  B01J31/02 ,  B01J31/04 ,  B01J31/06 ,  B01J31/08 ,  B01J35/00 ,  C07D471/04

摘要： (1)‑(3)所示的化合物如下式所示：本发明提供了一种催化剂组合物、其应用以及双唑草腈的合成方法，方法包括：在15‑20℃下，在上述催化剂组合物的作用下，将式(1)所示的化合物与多聚甲醛和甲醇钠反应后加入还原剂进行还原，得式(2)所示的化合物；在25‑60℃下，在上述的催化剂组合物的作用下，将式(2)所示的化合物与氯丙炔反应后，得式(3)所示的化合物；本发明提供的催化剂组合物在催化甲基化和/或炔丙基化反应时具有催化效率高，对产物

公开(公告)号：CN113336716B

公开(公告)日：2022-04-08

申请号：CN202110647048.1

申请日：2021-06-10

申请人： 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司

发明人： 刘晓佳 ,  陈新 ,  刘超 ,  孙永辉 ,  孔繁蕾

IPC分类号： C07D261/04

摘要： 本发明公开了一种砜吡草唑中间体的制备方法，它是以乙醛酸为起始原料，先与羟胺进行缩合反应，生成2‑（羟基亚氨基）乙酸；然后在溴酸钠和亚硫酸氢钠的存在下进行溴化反应，生成二溴甲醛肟；最后与异丁烯进行环合反应，生成砜吡草唑中间体3‑溴‑5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异噁唑；其中，溴化反应温度为10～60℃，乙醛酸与溴酸钠以及亚硫酸氢钠的摩尔比均为1∶2～1∶4。本发明的方法通过溴酸钠与亚硫酸氢钠反应缓慢放出溴素，反应较为温和，反应易于控制，不容易产生副产物，通入异丁烯生成的产品不需要精馏除杂，收率比较高。

公开(公告)号：CN113336679A

公开(公告)日：2021-09-03

申请号：CN202110633119.2

申请日：2021-06-07

申请人： 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司

发明人： 杨传鹏 ,  邹佩佩 ,  陈新 ,  祝丹 ,  孙永辉 ,  孔繁蕾

IPC分类号： C07C303/36 ,  C07C311/16 ,  C07C319/02 ,  C07C323/09 ,  C07C17/354 ,  C07C25/13 ,  C07C17/35 ,  C07C25/24 ,  C07C29/143 ,  C07C33/46 ,  C07C45/65 ,  C07C49/233 ,  C07C253/30 ,  C07C255/40

摘要： 本发明公开了一种氟磺隆中间体2‑（3,3,3‑三氟丙基）苯磺酰胺的合成方法，它是以邻氯苯乙腈与三氟乙酸乙酯为起始原料，先在有机碱的存在下进行酰基化反应，然后在硫酸的存在下进行脱氰基反应，接着在还原剂的存在下进行还原反应，再在催化剂的存在下进行脱水反应，然后再在还原剂的存在下进行还原反应，接着与巯基化试剂进行巯基化反应，最后先与氯气在水的存在下进行磺酰氯化反应，再与氨水进行磺酰胺化反应制得。本发明的合成方法与现有技术相比，采用的原料及助剂价廉易得，而且反应条件温和，操作简便，尤其是安全性较高，对环境更友好，在当前对安全环保要求越发严格的时代，本发明的合成路线尤其重要，能够保证工业化生产的安全性。

公开(公告)号：CN107216286B

公开(公告)日：2020-03-31

申请号：CN201710502061.1

申请日：2017-06-27

申请人： 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 ,  南京高恒生物科技有限公司

发明人： 孙永辉 ,  张元元 ,  孔繁蕾 ,  刘晓佳 ,  吴溧明 ,  周荣华

IPC分类号： C07D213/80 ,  C07D213/803

摘要： 本发明公开了一种5‑溴甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二甲酯的制备方法，它是以5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二甲酯为起始原料，在偶氮二异丁腈的存在下、在有机溶剂中经溴化反应制得；所述溴化反应是在溴酸钠的存在下与氢溴酸进行的。本发明的方法采用氢溴酸作为溴化试剂，同时采用溴酸钠与偶氮二异丁腈共同作为引发剂，这样能够大大减少副产物的生产，单次反应副产物只有1%左右，循环反应副产物也只有2%左右，从而可以通过循环套用获得90%以上的收率。

公开(公告)号：CN107162977B

公开(公告)日：2020-01-31

申请号：CN201710408469.2

申请日：2017-06-02

申请人： 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 ,  南京高恒生物科技有限公司

发明人： 孙永辉 ,  张元元 ,  高建红 ,  孔繁蕾

IPC分类号： C07D231/18

摘要： 本发明公开了一种氯吡嘧磺隆中间体的合成方法，它是以3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑羟基‑4‑甲酸甲酯为起始原料，先与二甲氨基硫代甲酰氯经缩合反应得到3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑二甲基氨基硫代甲酰氧基‑4‑甲酸甲酯，再经转位重排反应得到3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑二甲基氨基甲酰硫基‑4‑甲酸甲酯，接着与氯气经氯磺化反应得到3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑磺酰氯‑4‑甲酸甲酯，最后与氨水经氨化反应得到氯吡嘧磺隆中间体3‑氯‑1‑甲基吡唑‑5‑磺酰胺基‑4‑甲酸甲酯。本发明的方法对环境污染较小，尤其是产物纯度较高，而且总收率较高，从而适合工业化生产。

公开(公告)号：CN107602566B

公开(公告)日：2019-11-01

申请号：CN201710882769.4

申请日：2017-09-26

申请人： 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 ,  南京高恒生物科技有限公司

发明人： 孔繁蕾 ,  孙永辉 ,  张元元 ,  史跃平 ,  高建红

IPC分类号： C07D487/04

摘要： 本发明公开了一种双氟磺草胺中间体的合成方法，具有以下步骤：①以4‑氨基‑5‑氟‑2‑甲氧基嘧啶为起始原料，先与异硫氰基甲酸甲酯进行加成反应，再与盐酸羟胺进行环合反应，得到5‑甲氧基‑8‑氟‑[1,2,4]‑三唑并[1,5‑c]嘧啶‑2‑胺；②将步骤①得到的5‑甲氧基‑8‑氟‑[1,2,4]‑三唑并[1,5‑c]嘧啶‑2‑胺，先与亚硝酸钠进行重氮化反应，再与亚硫酸氢钠进行磺酰氯化反应，得到双氟磺草胺中间体5‑甲氧基‑8‑氟‑[1,2,4]‑三唑并[1,5‑c]嘧啶‑2‑磺酰氯。本发明的方法操作简便，对设备要求低，尤其是收率较高，从而适合工业化生产。

公开(公告)号：CN106866532B

公开(公告)日：2019-06-25

申请号：CN201710224125.6

申请日：2017-04-07

申请人： 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 ,  南京高恒生物科技有限公司

发明人： 孙永辉 ,  张元元 ,  高建红 ,  孔繁蕾

IPC分类号： C07D231/18

摘要： 本发明公开了一种吡嘧磺隆中间体4‑乙氧羰基‑5‑磺酰胺基‑1‑甲基吡唑的合成方法，具有以下步骤：①由4‑乙氧羰基‑5‑羟基‑1‑甲基吡唑与二甲氨基硫代甲酰氯经缩合反应得到4‑乙氧羰基‑5‑二甲基氨基硫代甲酰氧基‑1‑甲基吡唑；②将4‑乙氧羰基‑5‑二甲基氨基硫代甲酰氧基‑1‑甲基吡唑经转位重排反应得到4‑乙氧羰基‑5‑二甲基氨基甲酰硫基‑1‑甲基吡唑；③将4‑乙氧羰基‑5‑二甲基氨基甲酰硫基‑1‑甲基吡唑与氯气经氯磺化反应得到4‑乙氧羰基‑5‑磺酰氯‑1‑甲基吡唑；④将4‑乙氧羰基‑5‑磺酰氯‑1‑甲基吡唑与氨水经氨化反应得到。本发明的方法对环境污染较小，尤其是产物纯度较高，而且总收率较高。

公开(公告)号：CN105851033B

公开(公告)日：2019-06-18

申请号：CN201610274025.X

申请日：2016-04-28

申请人： 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司

发明人： 孔繁蕾 ,  张慧 ,  王智敏 ,  孙永辉

IPC分类号： A01N47/36 ,  A01P21/00

摘要： 本发明公开了一种用于棉花脱叶的农药组合物，其活性组分由三氟啶磺隆与噻苯隆按照1∶0.01～1∶100的重量比组成，活性组分的重量为组合物总重量的1%～95%。所述组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、颗粒剂、乳油、水乳剂、微乳剂或者悬浮乳剂。本发明的农药组合物对棉花具有明显的促进叶片脱落和促进棉铃吐絮作用，可显著提高棉花霜前籽棉产量，避免秋季阴雨损害，对棉花纤维品质无不良影响，在晚熟棉田以及棉花生育后期阴雨较多地区或年份，有很好的推广利用前景。