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公开(公告)号：CN114752009B
公开(公告)日：2025-01-24
申请号：CN202210550918.8
申请日：2022-05-20
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC: C08F210/06 , C08F210/14 , C08F2/34 , C08F2/02 , C08F2/06 , C08F4/646
Abstract: 本发明提供一种原位成核聚丙烯及其制备方法，将含钛主催化剂、助催化剂、成核剂单体加入反应釜内，再加入溶剂，反应，得到负载聚合物成核剂的催化剂；将助催化剂、外给电子体和负载聚合物成核剂的催化剂混合，通入气相丙烯，进行丙烯淤浆预聚合；预聚合结束后分离溶剂，再通液相丙烯和氢气进行本体聚合，得到原位成核聚丙烯。该方法一步法制备聚合物成核剂后，直接通入气相丙烯进行淤浆预聚合，使催化剂最大程度释放活性中心以提高其在本体聚合中的催化活性，含低浓度聚合物成核剂的原位成核聚丙烯呈现出较高结晶温度和结晶度。原位成核聚丙烯的结晶温度高于128℃，结晶度大于55％；原位成核聚丙烯中聚合物成核剂的浓度为20～30ppm。
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公开(公告)号：CN114891141A
公开(公告)日：2022-08-12
申请号：CN202210723951.6
申请日：2022-06-24
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC: C08F210/16 , C08F210/02 , C08F110/08 , C08F232/08
Abstract: 本发明提供了一种间歇制备聚烯烃，特别是间歇制备高性能聚烯烃弹性体或其混合物的方法。所述制备过程中采用高温高压夹套式反应釜，使反应物料充分搅拌均匀，反应体系粘度增加，通过控制不同温度、压力、催化剂的配比、助剂的加入量等，实现物料粘度控制，制备不同结构的高分子结构，测试聚合反应动力学。最后通过真空、高温条件下脱挥，将脱除未反应的聚合单体以及溶剂。所述制备方法可以适合多种类型聚烯烃的制备，特别适合高性能聚烯烃弹性体或其混合物的制备。
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公开(公告)号：CN114773506A
公开(公告)日：2022-07-22
申请号：CN202210606075.9
申请日：2022-05-31
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC: C08F110/06 , C08F4/649 , C08F2/02 , C08F2/00
Abstract: 本发明提供了一种用于原位成核聚丙烯的催化剂及其制备方法和应用。本发明提供的催化剂包括主催化剂；所述主催化剂包括：(1)卤化钛，其中的Ti在主催化剂中的含量为1.0wt％～5.0wt％；(2)卤化镁，其中的Mg在主催化剂中的含量为5wt％～10wt％；(3)内给电子体，其在主催化剂中的含量为0.2wt％～20wt％；(4)聚合物α成核剂，其在主催化剂中的含量为30wt％～80wt％；其中，内给电子体选自式(a)所示琥珀酸酯和式(b)所示烷基二醚中的一种或几种；聚合物α成核剂为聚烯烃基化合物。本发明提供的催化剂无需再经过催化剂改性，可直接作为原位成核剂在丙烯聚合中使用，并提高聚丙烯结晶度和结晶温度。
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公开(公告)号：CN114736246A
公开(公告)日：2022-07-12
申请号：CN202210373281.X
申请日：2022-04-11
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC: C07F17/00 , C08F210/16 , C08F4/6592
Abstract: 本发明提供了一种高活性、高选择性乙烯聚合及共聚用新型非对称芳基桥连茂金属配合物，具有式I结构；式I中，R1选自氢原子、C1～C20烷基或者是两两相连的C3～C20的取代或未取代的多元环；R2选自氢原子、C3～C20烷基或者取代和未取代的多元环和稠环；R3选自氢原子、C1～C20的烷基或者是C3～C20的多元环；X选自卤素或烷基；M选自第四副族过渡金属元素钛、锆或铪。本发明提供的新型茂金属配合物以大位阻苯环桥连，使得活性中心空间变大，从而进一步提高了催化剂的活性。本发明还提供了一种非对称芳基桥连茂金属配合物的应用。
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公开(公告)号：CN114989334B
公开(公告)日：2025-01-28
申请号：CN202210606541.3
申请日：2022-05-31
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC: C08F110/08 , C08F2/02 , C08F2/44 , C08F110/14 , C08L23/20
Abstract: 本申请提供了一种原位成核等规聚丁烯‑1及其制备方法。本发明提供的制备方法包括：a)将主催化剂、助催化剂、聚合物成核剂单体和溶剂混合反应，之后脱除溶剂，得到物料A；b)将所述物料A与助催化剂、外给电子体混合，并加入液相丁烯‑1单体和通入氢气，在低温条件下进行丁烯‑1本体预聚合；所述低温条件为≤10℃；c)升温进行本体聚合，得到原位成核等规聚丁烯‑1；其中：所述主催化剂为Ziegler‑Natta催化剂；所述助催化剂为烷基铝化合物；所述聚合物成核剂单体为乙烯基化合物；所述外给电子体为硅烷化合物。本发明提供的制备方法，实现了在较低的成核剂浓度下获得极佳结晶性能的等规聚丁烯‑1。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN114736246B
公开(公告)日：2024-01-19
申请号：CN202210373281.X
申请日：2022-04-11
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC: C07F17/00 , C08F210/16 , C08F4/6592
Abstract: 本发明提供了一种高活性、高选择性乙烯聚合及共聚用新型非对称芳基桥连茂金属配合物，具有式I结构；式I中，R1选自氢原子、C1～C20烷基或者是两两相连的C3～C20的取代或未取代的多元环；R2选自氢原子、C3～C20烷基或者取代和未取代的多元环和稠环；R3选自氢原子、C1～C20的烷基或者是C3～C20的多元环；X选自卤素或烷基；M选自第四副族过渡金属元素钛、锆或铪。本发明提供的新型茂金属配合物以大位阻苯环桥连，使得活性中心空间变大，从而进一步提高了催化剂的活性。本发明还提供了一种非对称芳基桥连茂金属配合物的应用。
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公开(公告)号：CN114989334A
公开(公告)日：2022-09-02
申请号：CN202210606541.3
申请日：2022-05-31
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC: C08F110/08 , C08F2/02 , C08F2/44 , C08F110/14 , C08L23/20
Abstract: 本申请提供了一种原位成核等规聚丁烯‑1及其制备方法。本发明提供的制备方法包括：a)将主催化剂、助催化剂、聚合物成核剂单体和溶剂混合反应，之后脱除溶剂，得到物料A；b)将所述物料A与助催化剂、外给电子体混合，并加入液相丁烯‑1单体和通入氢气，在低温条件下进行丁烯‑1本体预聚合；所述低温条件为≤10℃；c)升温进行本体聚合，得到原位成核等规聚丁烯‑1；其中：所述主催化剂为Ziegler‑Natta催化剂；所述助催化剂为烷基铝化合物；所述聚合物成核剂单体为乙烯基化合物；所述外给电子体为硅烷化合物。本发明提供的制备方法，实现了在较低的成核剂浓度下获得极佳结晶性能的等规聚丁烯‑1。
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公开(公告)号：CN114752009A
公开(公告)日：2022-07-15
申请号：CN202210550918.8
申请日：2022-05-20
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 黄河三角洲京博化工研究院有限公司
IPC: C08F210/06 , C08F210/14 , C08F2/34 , C08F2/02 , C08F2/06 , C08F4/646
Abstract: 本发明提供一种原位成核聚丙烯及其制备方法，将含钛主催化剂、助催化剂、成核剂单体加入反应釜内，再加入溶剂，反应，得到负载聚合物成核剂的催化剂；将助催化剂、外给电子体和负载聚合物成核剂的催化剂混合，通入气相丙烯，进行丙烯淤浆预聚合；预聚合结束后分离溶剂，再通液相丙烯和氢气进行本体聚合，得到原位成核聚丙烯。该方法一步法制备聚合物成核剂后，直接通入气相丙烯进行淤浆预聚合，使催化剂最大程度释放活性中心以提高其在本体聚合中的催化活性，含低浓度聚合物成核剂的原位成核聚丙烯呈现出较高结晶温度和结晶度。原位成核聚丙烯的结晶温度高于128℃，结晶度大于55％；原位成核聚丙烯中聚合物成核剂的浓度为20～30ppm。
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公开(公告)号：CN115124635B
公开(公告)日：2024-07-30
申请号：CN202210909910.6
申请日：2022-07-29
Applicant: 山东京博石油化工有限公司
Abstract: 本发明提供了一种聚烯烃材料的脱灰方法，包括以下步骤，首先将待处理的聚烯烃树脂材料在烃类溶剂中浸渍和/或溶解后，再加入酸性试剂再次浸渍和/或溶解后，得到预处理后的混合液；然后将上述步骤得到的预处理后的混合液与络合反应剂进行金属络合反应后，再利用洗脱液进行洗脱后，得到脱灰后的聚烯烃树脂材料。本发明提供的脱灰方法适用于各种工艺生产的聚烯烃产品，可起到有效降低聚烯烃产品灰分及调控灰分金属元素组成的作用，而且无需设计催化剂及相应的生产工艺，简单高效，明显提升产品的电气绝缘性能。
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公开(公告)号：CN115873348B
公开(公告)日：2024-07-26
申请号：CN202211694430.9
申请日：2022-12-28
Applicant: 山东京博石油化工有限公司 , 浙江大学
IPC: C08L23/12 , C08L53/00 , C08F110/06 , C08F297/08
Abstract: 本发明提供了一种抗冲聚丙烯合金材料及其制备方法，抗冲聚丙烯合金材料采用单体组成周期性切换的方法制备，首先采用Ziegler‑Natta催化剂催化丙烯均聚合，然后丙烯与丁烯在单体组成周期性切换的条件进行共聚合，制备出聚丙烯合金，其中聚丙烯的质量含量为50～98％，丙丁嵌段共聚物的质量含量为1％～40％，丙丁无规共聚物的质量含量为1～10％。本发明提供的聚丙烯合金的抗冲击强度显著高于相同条件下两段聚合法制备的丙丁合金。本发明提供的方法可以在较大范围内调节丙丁嵌段共聚物、丙丁无规共聚物的含量，且制备的丙丁合金在热加工后具有良好的橡胶相分布，使聚丙烯材料的力学性能更优异。
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