公开(公告)号：CN101255054A

公开(公告)日：2008-09-03

申请号：CN200810103465.4

申请日：2008-04-07

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 赵海雷 ,  程云飞 ,  鲁雄刚 ,  李福燊 ,  丁伟中

IPC: C04B35/495 ,  C01B13/02

Abstract: 一种A位缺位的钙钛矿型陶瓷透氧膜材料，涉及无机透氧膜材料。本发明的特征在于：对钙钛矿型BaCo0.7Fe0.3－xNbxO3－δ透氧膜材料在A位引入Ba缺位，分子式为：BaxCo0.7Fe0.3－yNbyO3－δ，其中x＝0.90－1.0，y＝0.05－0.3。本发明制备出的A位缺位的透氧膜材料结构致密，透氧量高，稳定性好，是一种性能优异的透氧膜材料，能够应用于甲烷部分氧化反应的连续供氧，及其他含氧的气体中氧气的分离和提纯的工业过程。

公开(公告)号：CN101177345A

公开(公告)日：2008-05-14

申请号：CN200710179207.X

申请日：2007-12-11

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 仇卫华 ,  李春宏 ,  丁伟中 ,  康晓丽 ,  李敬 ,  李福燊

IPC: C04B35/01

Abstract: 本发明提供了一种采用微波法合成钡钴铁铌氧化物材料的方法，属于功能陶瓷材料制备技术领域。具体工艺为：将含结晶水的八水合氢氧化钡(Ba(OH)2·8H2O)、六水合硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)、九水合硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)和氧化铌(Nb2O5)按照摩尔比Ba(OH)2·8H2O∶Co(NO3)2·6H2O∶Fe(NO3)3·9H2O∶Nb2O5＝1∶0.7∶0.2∶0.05准确称量后装入转速为24000转/分钟的高速搅拌机中。用高速机械搅拌的方法将原料混合20分钟后，混合物在80～100℃干燥。将干燥好的粉体放入高温微波炉中，最大功率4.5KW。第一步调节功率为1.36KW升温至850℃，第二步在850℃保温45～60分钟。在空气中淬冷后研磨过320目筛。优点在于：操作简单，加热迅速，合成时间短，合成温度低，合成产物纯度高。

公开(公告)号：CN101269955B

公开(公告)日：2010-11-17

申请号：CN200810105569.9

申请日：2008-04-30

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 赵海雷 ,  程云飞 ,  丁伟中 ,  李福燊 ,  腾德强 ,  张翼

IPC: C04B35/32 ,  B01D71/02 ,  C01B13/02

Abstract: 一种具有大晶粒特征的B位掺杂In元素的钙钛矿型陶瓷透氧膜材料，涉及无机透氧膜材料。本发明的特征在于：BaCo0.7Fe0.3O3-δ的B位掺杂In元素，材料的化学分子式为BaCo0.7Fe0.3-xInxO3-δ，其中x＝0.05-0.30。本发明制备出的B位掺杂In元素的透氧膜材料结构致密，透氧量高，稳定性好，是一种性能优异的透氧膜材料，能够应用于甲烷部分氧化反应的连续供氧，及其他含氧的气体中氧气的分离和提纯的工业过程。

公开(公告)号：CN101575210A

公开(公告)日：2009-11-11

申请号：CN200910087304.5

申请日：2009-06-22

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 赵海雷 ,  李原 ,  徐南生 ,  李福燊 ,  丁伟中 ,  卢雄刚

IPC: C04B35/495 ,  C04B35/622 ,  B01D71/02 ,  C01B3/36

Abstract: 一种提高BaCo0.7Fe0.2Nb0.1O3－δ透氧膜材料结构稳定性的方法，属于透氧膜技术领域。本发明的特征在于：对具有钙钛矿结构的BaCo0.7Fe0.2Nb0.1O3－δ基体材料掺入Sr元素，所得到透氧膜材料的化学式为Ba1－xSrxCo0.7Fe0.2Nb0.1O3－δ，其中x＝0.05～0.4。本发明方法所提供的透氧膜材料显著改善了BaCo0.7Fe0.2Nb0.1O3－δ基体材料在高温低氧分压条件下的相结构稳定性，使改进后的透氧膜材料可以在更宽的氧分压范围内以及更大的氧浓度梯度下应用。

公开(公告)号：CN100554216C

公开(公告)日：2009-10-28

申请号：CN200710179207.X

申请日：2007-12-11

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 仇卫华 ,  李春宏 ,  丁伟中 ,  康晓丽 ,  李敬 ,  李福燊

IPC: C04B35/622 ,  C04B35/01

Abstract: 本发明提供了一种采用微波法合成钡钴铁铌氧化物材料的方法，属于功能陶瓷材料制备技术领域。具体工艺为：将含结晶水的八水合氢氧化钡(Ba(OH)2·8H2O)、六水合硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)、九水合硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)和氧化铌(Nb2O5)按照摩尔比Ba(OH)2·8H2O∶Co(NO3)2·6H2O∶Fe(NO3)3·9H2O∶Nb2O5＝1∶0.7∶0.2∶0.05准确称量后装入转速为24000转/分钟的高速搅拌机中。用高速机械搅拌的方法将原料混合20分钟后，混合物在80～100℃干燥。将干燥好的粉体放入高温微波炉中，最大功率4.5kW。第一步调节功率为1.36kW升温至850℃，第二步在850℃保温45～60分钟。在空气中淬冷后研磨过320目筛。优点在于：操作简单，加热迅速，合成时间短，合成温度低，合成产物纯度高。

公开(公告)号：CN101269954A

公开(公告)日：2008-09-24

申请号：CN200810105567.X

申请日：2008-04-30

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 赵海雷 ,  程云飞 ,  丁伟中 ,  高峰 ,  王冶峰 ,  张翼

IPC: C04B35/32 ,  C01B13/02 ,  B01D71/02

Abstract: 一种B位掺杂Sn、Fe元素的BaCoO3基的钙钛矿型陶瓷透氧膜材料，涉及无机透氧膜材料。本发明的特征在于：BaCo0.7Fe0.3O3－δ的B位掺杂Sn元素，材料的化学分子式为BaCo0.7Fe0.3－xSnxO3－δ，其中x＝0.06－0.30。本发明制备出的B位掺杂Sn元素的透氧膜材料结构致密，并且晶界宽度窄，晶界清洁无杂质相，透氧量高，稳定性好，是一种性能优异的透氧膜材料，能够应用于甲烷部分氧化反应的连续供氧，及其他含氧的气体中氧气的分离和提纯的工业过程。

公开(公告)号：CN100554167C

公开(公告)日：2009-10-28

申请号：CN200710179204.6

申请日：2007-12-11

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 仇卫华 ,  李春宏 ,  丁伟中 ,  李敬 ,  康晓丽 ,  李福燊

IPC: C01G51/04 ,  C01G49/02 ,  C01G33/00 ,  C01F11/02 ,  C04B35/01

Abstract: 本发明属于功能材料领域，涉及一种采用低热固相配位法制备Ba1.0Co0.7Fe0.2Nb0.1O3-δ材料的方法，应用于制备陶瓷透氧膜材料领域。其特征是分两步制备前驱体，先按摩尔比BaCO3∶2CoCO3·3Co(OH)2·H2O∶Fe2(C2O4)3·5H2O∶Nb2O5＝1∶0.14∶0.1∶0.05的比例，装入高速机械搅拌机中搅拌20分钟。然后按(Ba+Co+Fe+Nb)∶柠檬酸或草酸或乙酸＝1∶1的摩尔比称取酸，并与混好的材料一起装入高速机械搅拌机中搅拌20分钟，混合后所得产物在干燥24小时后得到前驱体粉体；将制备好的前驱体在900～1100℃焙烧2～10小时得到最终产物钙钛矿相的Ba1.0Co0.7Fe0.2Nb0.1O3-δ。本发明降低了合成温度，降低能耗；增大了合成纯立方相材料与材料融化温度的间隔，有利于管式透氧器件的烧成。

公开(公告)号：CN101269954B

公开(公告)日：2010-10-27

申请号：CN200810105567.X

申请日：2008-04-30

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 赵海雷 ,  程云飞 ,  丁伟中 ,  高峰 ,  王冶峰 ,  张翼

IPC: C04B35/32 ,  C01B13/02 ,  B01D71/02

Abstract: 一种B位掺杂Sn、Fe元素的BaCoO3基的钙钛矿型陶瓷透氧膜材料，涉及无机透氧膜材料。本发明的特征在于：BaCo0.7Fe0.3O3-δ的B位掺杂Sn元素，材料的化学分子式为BaCo0.7Fe0.3-xSnxO3-δ，其中x＝0.06-0.30。本发明制备出的B位掺杂Sn元素的透氧膜材料结构致密，并且晶界宽度窄，晶界清洁无杂质相，透氧量高，稳定性好，是一种性能优异的透氧膜材料，能够应用于甲烷部分氧化反应的连续供氧，及其他含氧的气体中氧气的分离和提纯的工业过程。

公开(公告)号：CN100588636C

公开(公告)日：2010-02-10

申请号：CN200810103465.4

申请日：2008-04-07

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 赵海雷 ,  程云飞 ,  鲁雄刚 ,  李福燊 ,  丁伟中

IPC: C04B35/495 ,  C01B13/02

Abstract: 一种A位缺位的钙钛矿型陶瓷透氧膜材料，涉及无机透氧膜材料。本发明的特征在于：对钙钛矿型BaCo0.7Fe0.3-xNbxO3-δ透氧膜材料在A位引入Ba缺位，分子式为：BaxCo0.7Fe0.3-yNbyO3-δ，其中x＝0.90-0.98，y＝0.05-0.3。本发明制备出的A位缺位的透氧膜材料结构致密，透氧量高，稳定性好，是一种性能优异的透氧膜材料，能够应用于甲烷部分氧化反应的连续供氧，及其他含氧的气体中氧气的分离和提纯的工业过程。

公开(公告)号：CN101531525A

公开(公告)日：2009-09-16

申请号：CN200910082126.7

申请日：2009-04-14

Applicant: 北京科技大学

Inventor： 仇卫华 ,  李敬 ,  李福燊 ,  丁伟中

IPC: C04B35/622 ,  C04B35/63 ,  C04B35/64 ,  C04B35/01 ,  C04B35/32 ,  C04B35/495

Abstract: 采用烧结助剂制备钡钴铁铌氧化物致密陶瓷膜片的方法，属于陶瓷透氧膜功能材料领域。本方法是将固相法制备的钡钴铁铌粉体与助烧剂球磨混合均匀，经过干燥、造粒、压片等工序在高温炉中烧结而成。添加的烧结助剂在膜片的烧结过程中产生液相，产生的液相润湿固体颗粒，使颗粒间的间隙形成毛细管，在毛细管压力作用下，颗粒发生重排，填实并排除部分气孔，促进了透氧膜陶瓷膜片的致密化。本方法增大了合成致密钡钴铁铌膜片与材料融化温度的间隔，有利于管式透氧器件的烧成，有效解决了制备钡钴铁铌膜片在较低温度下不致密或高温下易熔化的问题，工艺过程简便，所需设备简单，助烧剂种类常见。