公开(公告)号：CN106946647B

公开(公告)日：2019-10-11

申请号：CN201710069593.0

申请日：2017-02-08

Applicant: 陕西延长石油矿业有限责任公司 ,  西安近代化学研究所

Inventor： 魏效农 ,  刘建国 ,  李立 ,  焦锋刚 ,  马家琪 ,  聂剑飞 ,  高炜 ,  李骥 ,  付旭东 ,  孟庆宇 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  王伟 ,  吕剑

IPC: C07C17/25 ,  C07C17/358 ,  C07C21/18

Abstract: 本发明提供了一种混合料常温异构化制备反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯的方法，该方法以五氟丙烷和四氟一氯丙烷的混合料为原料，通入无水氟化氢，在第一反应器中进行脱氟化氢和氯化氢的气相脱卤化氢反应；将在第一反应器中反应得到的混合物全部通入第二反应器中，在常温常压下，以氟化铬为催化剂进行气相异构化反应，然后将反应产物中的五氟丙烷、四氟一氯丙烷、氟化氢、氯化氢和顺式‑1,3,3,3‑四氟丙烯分离，得到纯化产物，即反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯。原料易于获取，工艺路线简单、灵活，转化率高，目标产物选择性好，成本低廉。本申请将异构化反应的温度降低为了常温，为常温反应适配了氟化铬催化剂，并且异构化反应的来料为上一步反应后不经过分离的全部物料。

公开(公告)号：CN106866353B

公开(公告)日：2019-06-18

申请号：CN201611239497.8

申请日：2016-12-28

Applicant: 陕西延长石油集团氟硅化工有限公司 ,  西安近代化学研究所

Inventor： 种欣睿 ,  唐晓博 ,  李宝太 ,  曾纪珺 ,  付旭东 ,  张伟 ,  李立 ,  韩升 ,  聂剑飞 ,  吕剑 ,  马家琪 ,  李强

IPC: C07C17/25 ,  C07C21/18

Abstract: 本发明公开了一种合成反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯的方法，该方法在碱金属氟化物和非质子极性溶剂存在下，1,1,1,3,3‑五氟丙烷发生脱氟化氢反应合成反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯，反应温度为50～180℃，反应时间为0.5～24h。其中碱金属氟化物为氟化钾或氟化铯，非质子极性溶剂为醚类、腈类、酮类、酰胺类或亚砜类。本发明提供的合成反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯的方法具有对环境友好的优点。

公开(公告)号：CN109651074A

公开(公告)日：2019-04-19

申请号：CN201811381444.9

申请日：2018-11-20

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 赵波 ,  吕剑 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  唐晓博 ,  杨志强 ,  亢建平 ,  郝志军 ,  李凤仙

IPC: C07C17/269 ,  C07C19/10

Abstract: 本发明公开了一种1,2,3,4-四氯六氟丁烷的制备方法，以1,2-二氯-2-碘-1,1,2-三氟乙烷和金属锌为原料，在乙酸乙酯催化下，通过球磨法制备得到1,2,3,4-四氯六氟丁烷，本发明提供了一条绿色、高效、三废少的合成路线，主要用于制备1,2,3,4-四氯六氟丁烷。

公开(公告)号：CN109534953A

公开(公告)日：2019-03-29

申请号：CN201811540754.0

申请日：2018-12-17

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 唐晓博 ,  吕剑 ,  杨志 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  赵波 ,  亢建平 ,  郝志军 ,  李凤仙

IPC: C07C29/147 ,  C07C31/38

Abstract: 本发明公开了一种制备2,2,3,3,3-五氟丙醇的方法，该方法在催化剂存在条件下，以通式为CF3CF2COOCnH(2n+1)的五氟丙酸酯为原料一步法制备2,2,3,3,3-五氟丙醇。其中，催化剂为M-KF/Al2O3，催化活性金属M为Pt、Au、Pd、Ag、Cu中的一种或多种，该催化剂中催化活性金属M的质量百分含量为0.1％～20％，通式为CF3CF2COOCnH(2n+1)的五氟丙酸酯为五氟丙酸甲酯酯、五氟丙酸乙酯。本发明中，反应温度为40℃～100℃，反应时间为1h～8h，五氟丙酸酯：催化剂质量比为1：0.05～0.2。本发明的制备2,2,3,3,3-五氟丙醇的方法具有反应步骤少、操作简单、原料廉价易得、收率高、反应条件温和的优点。

公开(公告)号：CN107857690A

公开(公告)日：2018-03-30

申请号：CN201711006530.7

申请日：2017-10-25

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  赵波 ,  亢建平 ,  杨志强 ,  唐晓博 ,  张伟 ,  郝志军 ,  李凤仙

IPC: C07C17/20 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18 ,  C07C19/10

CPC classification number: C07C17/25 ,  C07B2200/09 ,  C07C17/206 ,  C07C21/18 ,  C07C19/10

Abstract: 本发明公开了一种合成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，该方法以金属卤化物为催化剂，并加入有机助剂，氟化氢和1,1,1,3,3-五氯丙烷液相氟化合成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯，其中金属卤化物为TiCl4、SnCl4、TiF4或SnF4，有机助剂为卤代烃、卤代芳烃、腈类或硝基类，金属卤化物与有机助剂的摩尔比为1：1～1：25。本发明的合成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法具有反应选择性高、反应条件温和的优点。

公开(公告)号：CN105753642A

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201410772521.9

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  马辉 ,  王博 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  谷玉杰 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  唐晓博 ,  张振华

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/21 ,  C07C17/20

CPC classification number: C07C17/206 ,  B01J23/72 ,  B01J23/745 ,  B01J23/8906 ,  B01J23/892 ,  B01J37/035 ,  B01J37/08 ,  B01J37/26 ,  B01J2523/00 ,  C07C17/21 ,  C07C17/23 ,  C07C17/383 ,  C07C21/18 ,  C07C19/10 ,  C07C21/22 ,  B01J2523/22 ,  B01J2523/31 ,  B01J2523/842 ,  B01J2523/27 ,  B01J2523/845

Abstract: 本发明公开了一种联产1,3,3,3-四氟丙烯与2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括：a、具有式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构中的至少一种化合物作为起始原料与氟化氢反应生成1,2,3-三氯-3,3-二氟丙烯、1,2,3-三氯-1,1,2-三氟丙烷、1,2,3-三氯-1,1,3-三氟丙烷；CF2-mClm＝CCl-CHF2-nCln (式Ⅰ)，CF3-pClpCHCl＝CH2Cl (式Ⅱ)， CF3-xClxCF2-yClyCHF2-zClz (式Ⅲ)；其中，化合物通式中m＝0,1,2；n＝1,2；p＝2,3；x＝1,2,3；y＝1,2；z＝1,2且4≤x+y+z≤6；b、1,2,3-三氯-3,3-二氟丙烯、1,2,3-三氯-1,1,2-三氟丙烷、1,2,3-三氯-1,1,3-三氟丙烷经脱氯反应生成3-氯-3,3-二氟丙炔、3-氯-2,3,3-三氟丙烯、3-氯-1,3,3-三氟丙烯；c、3-氯-3,3-二氟丙炔、3-氯-2,3,3-三氟丙烯、3-氯-1,3,3-三氟丙烯与氟化氢反应同时得到1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯。本发明主要用于联产制备1,3,3,3-四氟丙烯与2,3,3,3-四氟丙烯。

公开(公告)号：CN103965011B

公开(公告)日：2016-04-27

申请号：CN201410188425.X

申请日：2014-05-06

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 韩升 ,  吕剑 ,  曾纪珺 ,  唐晓博 ,  郝志军 ,  张伟 ,  吕婧 ,  李娇毅 ,  马辉 ,  亢建平

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/25

Abstract: 本发明公开了一种3,3,3-三氟丙烯的制备方法，以1,1,1,3-四氯丙烷与氟化氢为原料，以离子液体为催化剂，一步液相反应合成3,3,3-三氟丙烯，反应温度为50℃～160℃，离子液体与1,1,1,3-四氯丙烷摩尔比为1:2～1:10，氟化氢与1,1,1,3-四氯丙烷的摩尔比为3.1:1～50:1；其中离子液体通式为X+A-，X+为C1-C8烷基取代的咪唑、吡啶和季铵盐类阳离子，A-为含铝、铁、锑、钽、铌、钛、锡等的金属酸根阴离子。本发明采用离子液体作为催化剂，1,1,1,3-四氯丙烷与氟化氢一步液相反应制得3,3,3-三氟丙烯，无需用氢氧化钠溶液进行脱氯化氢反应，反应步骤较少，工艺过程环保。另外离子液体作为催化剂，活性较高且可多次重复使用。

公开(公告)号：CN105418360A

公开(公告)日：2016-03-23

申请号：CN201510765464.6

申请日：2015-11-11

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  唐晓博 ,  韩升 ,  赵波 ,  郝志军 ,  曾纪珺 ,  张伟 ,  王博 ,  亢建平 ,  杜咏梅 ,  杨志强 ,  李凤仙

IPC: C07C19/01 ,  C07C17/278

CPC classification number: C07C17/278 ,  C07C19/01

Abstract: 本发明公开了一种制备1,1,1,3,3-五氯丁烷的方法。该方法在调聚催化剂存在下，四氯化碳与2-氯丙烯调聚反应制备1,1,1,3,3-五氯丁烷，反应温度为25～100℃，反应时间为0.5～5h；调聚催化剂由主催化剂、助催化剂和有机活化剂组成，其中主催化剂为卤代铜盐或卤代铁盐，助催化剂为磷酸烷基酯、亚磷酸烷基酯或有机叔胺，有机活化剂为偶氮二异丁腈、2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1-偶氮二环己腈、2,3,4,5,6-五羟基-2-己烯酸-4-内酯、2,3,4,5,6-五羟基乙醛、苯肼或甲氧基苯酚，主催化剂、助催化剂与有机活化剂的摩尔比为1:0.5～20:0.1～20。本发明采用的调聚催化剂具有反应条件温和、对空气稳定的优点，可用于催化四氯化碳与2-氯丙烯调聚反应制备1,1,1,3,3-五氯丁烷。

公开(公告)号：CN103508843B

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201310462309.8

申请日：2013-09-28

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 马辉 ,  吕剑 ,  张伟 ,  王博 ,  秦越 ,  曾纪珺 ,  谷玉杰 ,  郝志军 ,  杨志强 ,  唐晓博

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/20

Abstract: 本发明公开了一种气相氟化制备1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，具体地讲，它涉及通式为CF3-xClxCH2-yClyCH3-zClz的化合物在氟化催化剂的存在下，与氟化氢发生气相催化氟化反应生成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3;y＝1，2;z＝1，2;且y+z＝3。本发明主要用于制备1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。

公开(公告)号：CN103508840B

公开(公告)日：2015-05-13

申请号：CN201310456210.7

申请日：2013-09-28

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 马辉 ,  吕剑 ,  张伟 ,  王博 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  秦越 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  郝志军

IPC: C07C17/23 ,  C07C21/18

Abstract: 本发明公开了一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括：a、通式为CF3-xClxCH2-yClyCH3-zClz的化合物在氟化催化剂的存在下，与氟化氢进行气相氟化反应生成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3;y＝1，2;z＝1，2;且y+z＝3；b、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢在液相氟化催化剂的存在下进行液相氟化反应生成2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷。c、2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷经脱氯反应生成2,3,3,3-四氟丙烯。本发明主要用于制备2,3,3,3-四氟丙烯。