公开(公告)号：CN108558661A

公开(公告)日：2018-09-21

申请号：CN201810446362.1

申请日：2018-05-11

Applicant: 常州大学

Inventor： 郭登峰 ,  钱婷婷 ,  刘准 ,  章泽洲 ,  李瑞平 ,  张皓文 ,  宋文娟

IPC: C07C67/08 ,  C07C69/16 ,  B01J27/02

CPC classification number: C07C67/08 ,  B01J27/02 ,  C07C69/16

Abstract: 本发明涉及一种丙二醇丁醚乙酸酯合成方法，是以丙二醇丁醚和乙酸为原料，以乙酸仲丁酯为带水剂，在固体酸催化剂S2O82-/ZrO2-SnO2的作用下，直接酯化法合成丙二醇丁醚乙酸酯。本发明固体酸催化剂S2O82-/ZrO2-SnO2采用浸渍法制备，催化活性高，副反应少，丙二醇丁醚转化率为98.73％，丙二醇丁醚乙酸酯产率为95.55％，催化剂可以重复使用。克服了传统均相催化剂对设备腐蚀性大，副反应多，产品易着色，产物分离困难等缺点。乙酸仲丁酯为带水剂较传统带水剂甲苯等相比，毒性低，环境友好。此工艺反应条件温和，副反应少，易于产业化，具有良好的技术经济性。

公开(公告)号：CN103922931B

公开(公告)日：2015-10-14

申请号：CN201410157095.8

申请日：2014-04-19

Applicant: 常州大学 ,  江苏怡达化学股份有限公司

Inventor： 郭登峰 ,  赵会晶 ,  刘准 ,  曹惠庆 ,  朱煜 ,  张静

IPC: C07C69/16 ,  C07C67/26

CPC classification number: Y02P20/124

Abstract: 本发明涉及一种一步催化合成乙二醇乙醚乙酸酯的方法，是以乙酸乙酯与环氧乙烷为原料，镁铝锆复合氧化物为固体催化剂，在反应釜中密闭搅拌，用N2置换出釜内空气，加热升温至设定温度，环氧乙烷开环并嵌入到乙酸乙酯的酯键中，反应合成乙二醇乙醚乙酸酯；所述的反应工艺条件为原料摩尔比为乙酸乙酯：环氧乙烷=1~9:1，反应温度为80~160℃，催化剂质量百分比为总质量的0.1~5%；所述镁铝锆复合金属氧化物时采用共沉淀方法制备，并经过老化、干燥、高温焙烧制得。本发明的优点是：反应只需一步即可得到产物，避免了传统酯化反应对设备要求苛刻，产物处理较困难等问题，且催化剂易分离、可重复使用，节能环保。

公开(公告)号：CN104130126A

公开(公告)日：2014-11-05

申请号：CN201410358543.0

申请日：2014-07-26

Applicant: 常州大学 ,  江苏怡达化学股份有限公司

Inventor： 郭登峰 ,  赵会晶 ,  刘准 ,  王明贺 ,  曹惠庆 ,  朱煜 ,  谢爱娟 ,  张虎

IPC: C07C69/54 ,  C07C67/26 ,  B01J21/10

CPC classification number: Y02P20/124 ,  C07C67/26 ,  B01J21/10 ,  C07C69/54

Abstract: 本发明涉及一种合成丙烯酸乙氧基乙酯的方法，它以丙烯酸乙酯和环氧乙烷为原料，镁铝复合氧化物为固体催化剂，乙酰丙酮、吩噻嗪为阻聚剂，在反应釜中密闭搅拌，用N2置换出釜内空气，加热升温至设定温度，环氧乙烷开环并嵌入到丙烯酸乙酯的酯键中，反应合成丙烯酸乙氧基乙酯；所述镁铝固体催化剂是通过共沉淀法制备的；所述的反应工艺条件为原料摩尔比丙烯酸乙酯：环氧乙烷=1~7:1，反应温度为90~160℃，催化剂质量百分比为总质量的0.2~4.0%，复合阻聚剂用量为1%。本发明的优点是：采用烷氧基化法合成醇醚酯类化合物，避免了传统直接酯化法或酯交换法中对设备要求高，环境污染重、带水剂具有一定危害等问题，具有节能环保、原料全利用、产物易分离等优势。

公开(公告)号：CN104098467A

公开(公告)日：2014-10-15

申请号：CN201410323325.3

申请日：2014-07-09

Applicant: 常州大学 ,  江苏怡达化学股份有限公司

Inventor： 郭登峰 ,  朱煜 ,  刘准 ,  赵会晶 ,  曹惠庆 ,  杨光 ,  孙洁

IPC: C07C67/08 ,  C07C69/54 ,  B01J27/02

CPC classification number: Y02P20/124 ,  C07C67/08 ,  B01J27/02 ,  C07C69/54

Abstract: 本发明涉及一种合成丁氧基三乙二醇丙烯酸酯的方法，以丙烯酸（AA）和三乙二醇单丁醚（3ED）为原料，S2O82-/SnO2-SiO2为固体酸催化剂，吩噻嗪为阻聚剂，甲苯为带水剂，经直接酯化反应合成丁氧基三乙二醇丙烯酸酯。三乙二醇单丁醚转化率可达93.41%,丁氧基三乙二醇丙烯酸酯产率可达81.36%。本发明的优点是：采用固体酸催化剂催化合成丁氧基三乙二醇丙烯酸酯，避免了传统工艺设备要求高，环境污染重、带水剂具有一定危害等问题，具有节能环保、产物易分离等优势。

公开(公告)号：CN102795973A

公开(公告)日：2012-11-28

申请号：CN201210291423.4

申请日：2012-08-16

Applicant: 常州大学 ,  江苏怡达化工有限公司 ,  南京林业大学

Inventor： 郭登峰 ,  刘准 ,  赵文 ,  朱新宝 ,  曹惠庆 ,  蔡向阳

IPC: C07C43/178 ,  C07C41/03 ,  B01J27/125

Abstract: 本发明涉及一种合成乙二醇单丙烯基醚的方法，其特征在于：将丙烯醇与催化剂加入反应釜中，密闭后搅拌，同时加热升温到设定的反应温度后停止加热，控制反应压力为0.2~0.4MPa，按丙烯醇与环氧乙烷摩尔比6~2:1的比例，持续向反应釜中通入环氧乙烷，环氧乙烷导入完毕后，保温至反应釜内压力不再下降，通冷却水冷却出料，得到乙二醇单丙烯基醚，所述催化剂是负载型氟化钾/凹凸棒固体催化剂。该方法工艺简单，能耗、物耗低，设备投资少，环氧乙烷转化率高，环保性好，且可以重复多次使用，有效地降低了生产成本。

公开(公告)号：CN101921180A

公开(公告)日：2010-12-22

申请号：CN201010252085.4

申请日：2010-08-12

Applicant: 江苏怡达化工有限公司 ,  常州大学

Inventor： 郭登峰 ,  刘准 ,  刘红 ,  曹惠庆 ,  蔡向阳

IPC: C07C43/13 ,  C07C41/03 ,  B01J27/12

Abstract: 本发明涉及一种合成乙二醇丁醚的方法，其特征在于：将丁醇和催化剂加入反应釜中，密闭后搅拌，同时加热升温到设定的反应温度后停止加热，控制反应压力为0.1～0.5MPa，按丁醇与环氧乙烷摩尔比为5～1∶1的比例，持续向反应釜中通入环氧乙烷，环氧乙烷导入完毕后，保温至釜内温度不再上升、釜内压力不再下降时，通冷却水冷却出料，得到乙二醇丁醚，所述催化剂是负载型氟化钾/氧化铝固体碱催化剂。该方法工艺简单，设备投资少，能耗、物耗低，EO转化率高，环保性好，且可以重复多次使用，有效地降低了生产成本。

公开(公告)号：CN110354834B

公开(公告)日：2022-06-28

申请号：CN201910589153.7

申请日：2019-07-02

Applicant: 常州大学

Inventor： 郭登峰 ,  章泽洲 ,  刘准 ,  张皓文 ,  邸银 ,  周垒 ,  刘涌

IPC: B01J21/10 ,  C07C67/24 ,  C07C69/78

Abstract: 本发明涉及一种镁铝锆复合氧化物催化剂的制备方法及其应用，可用于催化环氧丙烷与苯甲酸甲酯一步嵌入合成丙二醇甲醚苯甲酸酯的反应。其特征在于，以聚乙二醇400(PEG‑400)作为模板剂，将可溶性镁盐、铝盐和锆盐配制成浓度为20％的盐溶液，将氢氧化钠和碳酸钠用去离子水配置成浓度为15％的沉淀剂，在搅拌下先向烧瓶中加入模板剂和沉淀剂，再加入盐溶液，加热，剧烈搅拌，晶化一定时间后过滤沉淀物，用去离子水将沉淀物上附着的可溶性盐洗涤除去，干燥至恒重，用研钵将块状的催化剂前体研磨成粉末，置于马弗炉中在一定温度下焙烧得到镁铝锆复合氧化物催化剂。本发明的优点是：加入模板剂可以使晶粒生长更加均匀，增大比表面积。催化剂具有弱碱性活性中心，催化环氧丙烷和苯甲酸甲酯的一步嵌入反应催化活性高、选择性好、易与反应体系分离且可重复使用。

公开(公告)号：CN112958115A

公开(公告)日：2021-06-15

申请号：CN202110175795.X

申请日：2021-02-09

Applicant: 常州大学

Inventor： 郭登峰 ,  邸银 ,  刘准 ,  刘涌 ,  周垒 ,  贺振超 ,  万曦

IPC: B01J27/02 ,  C07C67/08 ,  C07C69/54

Abstract: 本发明公开一种基于过硫酸根/硅锆复合氧化物固体酸催化剂制备乙二醇苯醚甲基丙烯酸酯的方法，是以乙二醇苯醚与甲基丙烯酸为原料，过硫酸根/硅锆复合氧化物固体酸为催化剂，吩噻嗪为阻聚剂，甲苯为带水剂反应合成乙二醇苯醚甲基丙烯酸酯；本发明的优点是：采用过硫酸根/硅锆复合氧化物固体酸催化剂催化合成乙二醇苯醚甲基丙烯酸酯，催化活性高，副反应少，乙二醇苯醚转化率高达98.11％。相比于传统的酯化反应，反应条件温和，对设备腐蚀小，产品易分离，后处理简单，对环境污染小，属于可持续发展绿色化工工艺。

公开(公告)号：CN107602354A

公开(公告)日：2018-01-19

申请号：CN201710832738.8

申请日：2017-09-15

Applicant: 常州大学

Inventor： 郭登峰 ,  宋文娟 ,  刘准 ,  钱婷婷 ,  蔡向阳 ,  李瑞平

IPC: C07C41/03 ,  C07C43/13 ,  B01J27/138

Abstract: 本发明涉及一种合成丙二醇丁醚的方法，该方法是以正丁醇与环氧丙烷为原料，KF/MgO为固体碱催化剂，在反应釜中密闭搅拌，用N2置换出釜内空气，加热升温至设定温度，反应合成丙二醇丁醚；所述的反应工艺条件为原料摩尔比为正丁醇：环氧丙烷＝1～5:1，反应温度为110～140℃，催化剂质量百分比为总质量的0.5～2％；所述KF/MgO固体碱催化剂采用固相研磨法制备，并经过高温焙烧制得。本发明的优点是：采用KF/MgO固体碱催化剂催化的反应，环氧丙烷的转化率和丙二醇丁醚的产率都要高于传统催化剂NaOH催化的反应。同时又避免了传统醚化工艺对设备要求苛刻，产物处理较困难等问题，且催化剂易分离、可重复使用，节能环保。

公开(公告)号：CN105152931B

公开(公告)日：2017-07-14

申请号：CN201510580180.X

申请日：2015-09-14

Applicant: 常州大学

Inventor： 郭登峰 ,  王明贺 ,  赵会晶 ,  刘准 ,  宋文娟 ,  王燕

IPC: C07C69/78 ,  C07C67/26

Abstract: 本发明涉及一种一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法，该方法是以苯甲酸甲酯与环氧乙烷为原料，镁铝锰复合氧化物为固体催化剂，在反应釜中密闭搅拌，用N2置换出釜内空气，加热升温至设定温度，环氧乙烷开环并嵌入到苯甲酸甲酯的酯键中，反应合成乙二醇甲醚苯甲酸酯。本发明的优点是：反应只需一步即可得到产物，原料转化率高，选择性好，避免了传统酯化反应对设备要求苛刻，产物处理较困难等问题，且催化剂易分离、可重复使用，绿色环保。