本发明公开了一种Co‑Mo‑O/Co‑O/NF多层复合结构材料，以泡沫镍为基底，通过溶剂共沉淀法及退火处理在其表面负载Co3O4，即可得到Co‑O/NF，再经过水热法和分解处理在Co3O4的表面负载CoMoO4，即可得到Co‑Mo‑O/Co‑O/NF；所述Co‑O/NF的微观形貌为片状结构；所述Co‑Mo‑O/Co‑O/NF的微观形貌为多层复合结构，其中，Co3O4为内层，CoMoO4为外层。其制备方法包括以下步骤：1，Co‑O/NF的制备；2，Co‑Mo‑O/Co‑O/NF的制备。作为超级电容器电极材料的应用，在0‑0.55V的电压窗口范围内进行充放电，在电流密度为1‑2mA cm‑2时，比电容为2‑4F cm‑2；在电流密度为5‑15A g‑1时，经过3000‑5000圈循环后保留初始比电容的60‑80％。