手性苯酚双氮氧配体与中间体及其制备方法和在不对称催化反应中的应用

    公开(公告)号:CN119161362A

    公开(公告)日:2024-12-20

    申请号:CN202310726796.8

    申请日:2023-06-19

    Applicant: 贵州大学

    Abstract: 本发明公开了一种手性苯酚双氮氧配体Bf‑2NO与中间体Bf,本发明以各种取代的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺1与苯酚‑2,5‑二甲醛2先发生缩合反应,生成中间体Bf,然后中间体Bf中的氮原子在氧化剂间氯过氧苯甲酸的作用下发生氮氧化反应,生成手性苯酚双氮氧配体Bf‑2NO,该类配体包含苯酚基团和氮氧基团(苯酚的羟基氧原子和氮氧基团的氧原子属于富电子配位位点),可以和路易斯金属形成七元环配位,从而生成手性配体金属复合物,在不对称催化反应中作为手性配体应用。本发明操作简单易行,原料合成便宜易得,本发明制备的配体可以在各种有机溶剂中进行反应,也具有较好的空气稳定性,适用性广,对于各种取代基都有很好的兼容性。

    手性二苯醚-双氮氧配体BPE-2NO及其制备方法与在不对称催化反应中的应用

    公开(公告)号:CN119264156A

    公开(公告)日:2025-01-07

    申请号:CN202411396100.0

    申请日:2024-10-08

    Applicant: 贵州大学

    Abstract: 本发明公开了一种手性二苯醚‑双氮氧配体BPE‑2NO。本发明以由相应的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺1与二苯醚‑二甲醛2先发生缩合反应,生成中间体3,然后中间体3中的氮原子在氧化剂间氯过氧苯甲酸的作用下发生氮氧化反应,生成最终产物手性二苯醚‑双氮氧配体BPE‑2NO。该类配体包含二苯醚基团和氮氧基团,二苯醚可以作为“桥”链接两个吡咯并咪唑酮衍生的双氮氧基团;氮氧基团的氧原子属于富电子配位位点,可以和路易斯酸软金属钯形成配位,从而生成手性配体金属钯复合物,在不对称催化吲哚Friedel‑Crafts烷基化反应中作为手性配体应用,且其合成方法非常经济简便。也具有较好的空气稳定性,适用性广,对于各种取代基都有很好的兼容性。

    手性菲咯啉-双氮氧配体与中间体及其制备方法和在不对称催化反应中的应用

    公开(公告)号:CN117417357A

    公开(公告)日:2024-01-19

    申请号:CN202311348250.X

    申请日:2023-10-18

    Applicant: 贵州大学

    Abstract: 本发明公开了一种手性菲咯啉‑双氮氧配体与中间体及其制备方法与在不对称催化反应中的应用。手性菲咯啉‑双氮氧配体Pe‑2NO与中间体Pe‑2N,其特征在于:手性菲咯啉‑双氮氧配体Pe‑2NO具有如通式(Ⅰ)所示的结构,中间体Pe‑2N具有如通式(Ⅱ)所示的结构;该类配体包含菲咯啉基团和氮氧基团,可以和路易斯金属形成两个六元环和一个五元环配位,从而生成手性配体金属复合物,在不对称催化反应中作为手性配体应用。本发明操作简单易行,原料合成便宜易得(手性源为经济易得的手性脯氨酸或脯氨酸),本发明制备的配体可以在各种有机溶剂中进行反应,也具有较好的空气稳定性,适用性广,对于各种取代基都有很好的兼容性。

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