公开(公告)号：CN107001214A

公开(公告)日：2017-08-01

申请号：CN201580067908.7

申请日：2015-12-22

Applicant: 花王株式会社

Inventor： 谷野谦次 ,  迫田大地 ,  坂本嵩

IPC: C07C45/28 ,  C07C45/57 ,  C07C49/385 ,  C07C49/587 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07C45/28 ,  B01J31/0239 ,  C01B15/01 ,  C01G41/02 ,  C07B61/00 ,  C07C45/57 ,  C07C45/64 ,  C07C45/66 ,  C07C49/385 ,  C07C49/587 ,  C07C49/487

Abstract: 本发明提供一种制造通式(I)所示的化合物的方法，其中，使用过氧化氢将二环式四取代烯烃化合物即式(II)的化合物氧化断裂，从而制造通式(I)所示的化合物。通式(I)所示的化合物的制造方法包括：在酸催化剂的存在下或钨酸化合物的存在下，使用过氧化氢，使通式(II)所示的化合物氧化断裂，得到通式(I)所示的化合物的工序。式中，式－A1－(其中，前面的键表示与碳原子C1键合的键，后面的键表示与碳原子C2键合的键)是碳原子数为2以上且6以下的亚烷基，其可以被取代且可以进一步包括醚键、酯键、仲氨基、硫醚基或者这些的组合；式－A2－(其中，前面的键表示与碳原子C1键合的键，后面的键表示与碳原子C2键合的键)是碳原子数为4以上10以下的亚烷基，其可以被取代且可以进一步包括醚键、酯键、仲氨基、硫醚基或这些的组合。

公开(公告)号：CN102317274B

公开(公告)日：2015-01-28

申请号：CN201080008068.4

申请日：2010-01-21

Applicant: 花王株式会社

Inventor： 谷野谦次 ,  青木崇

IPC: C07D307/93

CPC classification number: C07D307/92

Abstract: 本发明涉及制造(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃的方法。所述方法是从粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃制造(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃；所述粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃是通过使(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃-2(1H)-酮类进行还原反应，随后进行环化反应而获得的；并且，所述(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃-2(1H)-酮类是通过将高金合欢酸酰胺或者单环高金合欢酸酰胺在酸性剂的存在下环化，随后将环化产物水解而制得的；所述方法包括(i)碱处理步骤，在醇和金属氢氧化物的存在下，将粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃加热；以及(ii)洗涤处理步骤，用酸水溶液洗涤该粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃。所获得的(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃的臭气减少并且即使在保存过程中其气味也几乎不会恶化。

公开(公告)号：CN107001214B

公开(公告)日：2021-03-23

申请号：CN201580067908.7

申请日：2015-12-22

Applicant: 花王株式会社

Inventor： 谷野谦次 ,  迫田大地 ,  坂本嵩

IPC: C07C45/28 ,  C07C45/57 ,  C07C49/385 ,  C07C49/587 ,  C07B61/00

Abstract: 本发明提供一种制造通式(I)所示的化合物的方法，其中，使用过氧化氢将二环式四取代烯烃化合物即式(II)的化合物氧化断裂，从而制造通式(I)所示的化合物。通式(I)所示的化合物的制造方法包括：在酸催化剂的存在下或钨酸化合物的存在下，使用过氧化氢，使通式(II)所示的化合物氧化断裂，得到通式(I)所示的化合物的工序。式中，式－A1－(其中，前面的键表示与碳原子C1键合的键，后面的键表示与碳原子C2键合的键)是碳原子数为2以上且6以下的亚烷基，其可以被取代且可以进一步包括醚键、酯键、仲氨基、硫醚基或者这些的组合；式－A2－(其中，前面的键表示与碳原子C1键合的键，后面的键表示与碳原子C2键合的键)是碳原子数为4以上10以下的亚烷基，其可以被取代且可以进一步包括醚键、酯键、仲氨基、硫醚基或这些的组合。

公开(公告)号：CN104736515B

公开(公告)日：2016-08-24

申请号：CN201380054435.8

申请日：2013-10-04

Applicant: 花王株式会社

Inventor： 谷野谦次 ,  青木崇

IPC: C07C231/10 ,  C07C231/14 ,  C07C233/09 ,  C07D307/92

CPC classification number: C07D307/92 ,  C07C231/10 ,  C07C233/09

Abstract: 本发明提供能够以原料的高回收率、高纯度且高收率得到作为香料有用的(±)?3a,6,6,9a?四甲基十二氢萘并[2,1?b]呋喃的前体即N,N?二烷基高法呢酸酰胺的制造方法、和(±)?3a,6,6,9a?四甲基十二氢萘并[2,1?b]呋喃的制造方法。在N,N?二烷基甲酰胺二甲基缩醛回流的条件下使橙花叔醇与N,N?二烷基甲酰胺二甲基缩醛进行反应来制造N,N?二烷基高法呢酸酰胺的方法中，N,N?二烷基甲酰胺二甲基缩醛相对于橙花叔醇的摩尔比为1.5～3。

公开(公告)号：CN104736515A

公开(公告)日：2015-06-24

申请号：CN201380054435.8

申请日：2013-10-04

Applicant: 花王株式会社

Inventor： 谷野谦次 ,  青木崇

IPC: C07C231/10 ,  C07C231/14 ,  C07C233/09 ,  C07D307/92

CPC classification number: C07D307/92 ,  C07C231/10 ,  C07C233/09

Abstract: 本发明提供能够以原料的高回收率、高纯度且高收率得到作为香料有用的(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃的前体即N,N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法、和(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃的制造方法。在N,N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛回流的条件下使橙花叔醇与N,N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛进行反应来制造N,N-二烷基高法呢酸酰胺的方法中，N,N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛相对于橙花叔醇的摩尔比为1.5～3。

公开(公告)号：CN102317274A

公开(公告)日：2012-01-11

申请号：CN201080008068.4

申请日：2010-01-21

Applicant: 花王株式会社

Inventor： 谷野谦次 ,  青木崇

IPC: C07D307/93

CPC classification number: C07D307/92

Abstract: 本发明涉及制造(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃的方法。所述方法是从粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃制造(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃；所述粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃是通过使(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃-2(1H)-酮类进行还原反应，随后进行环化反应而获得的；并且，所述(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃-2(1H)-酮类是通过将高金合欢酸酰胺或者单环高金合欢酸酰胺在酸性剂的存在下环化，随后将环化产物水解而制得的；所述方法包括(i)碱处理步骤，在醇和金属氢氧化物的存在下，将粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃加热；以及(ii)洗涤处理步骤，用酸水溶液洗涤该粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃。所获得的(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃的臭气减少并且即使在保存过程中其气味也几乎不会恶化。