公开(公告)号：CN110256249B

公开(公告)日：2023-06-27

申请号：CN201910622600.4

申请日：2019-07-11

Applicant: 湘潭大学

Inventor： 杨罗 ,  武传硕 ,  刘任翔 ,  李立

IPC: C07C67/343 ,  C07C69/738 ,  C07C407/00 ,  C07C409/16 ,  C07D207/337 ,  C07D333/24 ,  C07C253/30 ,  C07C255/40 ,  C07C231/12 ,  C07C235/78 ,  C07F9/40

Abstract: 本发明公开一种β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物的制备方法。本方法用芳香醛、缺电子烯烃、苯乙烯衍生物和叔丁基过氧化氢为反应底物，在过渡金属的催化下发生自由基串联反应生成过氧化物；然后向反应体系中加入碱，将过氧化物直接转化为β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物。本方法用叔丁基过氧化氢作为自由基引发剂和氧化剂，将芳香醛转化为酰基自由基；然后酰基自由基对缺电子烯烃(如丙烯酸酯类、丙烯腈、丙烯酰胺类化合物)和苯乙烯类衍生物依次发生加成，最后和叔丁基过氧化氢发生偶联，得到相应的过氧化物；新生成的过氧化物在碱的作用下发生Kornblum‑DeLaMare重排，通过一锅反应，得到β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物。反应温度为25‑150℃，反应时间为0.1‑72小时。它克服了传统方法合成β，δ‑位不同官能团取代的芳香酮类化合物合成步骤复杂，且选择性较差的缺点。它与已有方法相比：一次反应实现两个烯烃的双官能团化反应和交叉偶联，构筑3个新的化学键和引入两个新的功能团芳香酮产物中；原料廉价易得，操作简单，更安全、更经济有效、同时对空气、水分、光均不敏感，产率较高，产物易分离纯化，有很好的应用前景。

公开(公告)号：CN110256249A

公开(公告)日：2019-09-20

申请号：CN201910622600.4

申请日：2019-07-11

Applicant: 湘潭大学

Inventor： 杨罗 ,  武传硕 ,  刘任翔 ,  李立

IPC: C07C67/343 ,  C07C69/738 ,  C07C407/00 ,  C07C409/16 ,  C07D207/337 ,  C07D333/24 ,  C07C253/30 ,  C07C255/40 ,  C07C231/12 ,  C07C235/78 ,  C07F9/40

Abstract: 本发明公开一种β，δ-位不同官能团取代的芳香酮类化合物的制备方法。本方法用芳香醛、缺电子烯烃、苯乙烯衍生物和叔丁基过氧化氢为反应底物，在过渡金属的催化下发生自由基串联反应生成过氧化物；然后向反应体系中加入碱，将过氧化物直接转化为β，δ-位不同官能团取代的芳香酮类化合物。本方法用叔丁基过氧化氢作为自由基引发剂和氧化剂，将芳香醛转化为酰基自由基；然后酰基自由基对缺电子烯烃(如丙烯酸酯类、丙烯腈、丙烯酰胺类化合物)和苯乙烯类衍生物依次发生加成，最后和叔丁基过氧化氢发生偶联，得到相应的过氧化物；新生成的过氧化物在碱的作用下发生Kornblum-DeLaMare重排，通过一锅反应，得到β，δ-位不同官能团取代的芳香酮类化合物。反应温度为25-150℃，反应时间为0.1-72小时。它克服了传统方法合成β，δ-位不同官能团取代的芳香酮类化合物合成步骤复杂，且选择性较差的缺点。它与已有方法相比：一次反应实现两个烯烃的双官能团化反应和交叉偶联，构筑3个新的化学键和引入两个新的功能团芳香酮产物中；原料廉价易得，操作简单，更安全、更经济有效、同时对空气、水分、光均不敏感，产率较高，产物易分离纯化，有很好的应用前景。