公开(公告)号：CN114507171B

公开(公告)日：2024-07-23

申请号：CN202210178498.5

申请日：2022-02-24

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  刘鑫 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王铖 ,  梅学赓 ,  李良善 ,  邢志远 ,  陈耀坤 ,  郭博博 ,  何成义 ,  王鑫宇

IPC分类号： C07D201/04 ,  C07D223/10

摘要： 本发明提供了一种己内酰胺的制备方法。该制备方法包括：将载气与环己酮肟溶液混合气化，得到混合气，载气为惰性气体与氢气的混合物；使混合气进行气相贝克曼重排反应，得到己内酰胺。本申请通过在惰性载气中加入氢气，环己酮肟溶液气化后经载气进入填充催化剂的反应器中进行贝克曼气相重排，载气中的氢气抑制脱氢反应的发生，使脱氢反应往逆反应方向移动，抑制了环己酮肟分解产生的环己酮脱氢和己内酰胺脱氢等副反应，并提高了己内酰胺选择性。该方法适用于环己酮肟气相重排制备己内酰胺工艺，提高了己内酰胺选择性，使得制备得到的己内酰胺产品质量好，降低了分离难度。

公开(公告)号：CN114507170B

公开(公告)日：2024-06-04

申请号：CN202210176946.8

申请日：2022-02-24

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  李良善 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王铖 ,  梅学赓 ,  刘鑫 ,  邢志远 ,  陈耀坤 ,  郭博博 ,  何成义 ,  王鑫宇

IPC分类号： C07D201/04 ,  C07D223/10

摘要： 本发明提供了一种制备己内酰胺的方法。该方法包括：将包含环己酮肟和载气的气化物输送至反应器中，反应器的内部装填有催化剂，环己酮肟在催化剂的催化作用下，发生气相贝克曼重排反应生成己内酰胺，其中，反应器包括n个依次相连通的固定床层，且各固定床层中均装填有催化剂，2≤n≤6，且n为自然数。应用本发明的技术方案，环己酮肟在载气的载带作用下输送到具有多个连通固定床层的反应器内进行气相贝克曼重排反应，能够有效控制环己酮肟在进料过程中出现的缩合和碳化问题，从而能够有效减少催化剂结焦，延长催化剂使用时间，进而降低因更换催化剂导致的装置停车风险，提高己内酰胺的生产效率。

公开(公告)号：CN114478386B

公开(公告)日：2024-02-09

申请号：CN202210178528.2

申请日：2022-02-24

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  梅学赓 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王铖 ,  邢志远 ,  陈耀坤 ,  刘鑫 ,  郭博博 ,  李良善 ,  何成义 ,  王鑫宇

IPC分类号： C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  B01J8/06

摘要： 本发明提供了气相法制备己内酰胺的方法。该方法包括：将包括环己酮肟和载气的气化物输送至列管式反应器的管程内，管程长1‑8m，内径为10‑28mm，长径比为50‑500，管程内装填有催化剂，环己酮肟在催化剂的催化作用下发生气相贝克曼重排反应生成己内酰胺，且在该列管式反应器的壳程通入换热介质以置换气相贝克曼重排反应放出的热量。本发明采用长1‑5m，内径10‑28mm，长径比为50‑500的列管式反应器进行气相贝克曼重排反应制备己内酰胺，设备简单，操作难度低，投资小，同时利用换热介质置换出气相贝克曼重排反应的热量，降低催化剂床层温度，延长催化剂使用寿命，提高己内酰胺的选择性。

公开(公告)号：CN116640079A

公开(公告)日：2023-08-25

申请号：CN202310615569.8

申请日：2023-05-26

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  王真贝 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  梅学赓 ,  王铖 ,  王冲 ,  刘鑫 ,  陈耀坤 ,  李良善 ,  郭博博 ,  王鑫宇 ,  刘珺杰 ,  王清扬 ,  陈豪杰

IPC分类号： C07D201/04 ,  C07D223/10

摘要： 本发明提供了一种通过气相重排法制备己内酰胺的方法。该方法包括将包括环己酮肟的反应原料进行汽化后在固定床反应器中进行贝克曼气相重排反应得到己内酰胺，该贝克曼气相重排反应的整个反应系统的绝压为1～80kPaA。通过负压反应制备己内酰胺的以上方法，一方面降低了环己酮肟的汽化温度，提高了环己酮肟汽化过程的稳定性，从而提高了己内酰胺的选择性；另一方面负压反应避免了载气的使用，从而减少了载气循环使用过程中精制的能耗，提高了气相重排反应的经济性。同时负压系统降低了己内酰胺脱附难度，降低了气相重排反应温度，减少了气相重排反应的能耗，并在整体上增加了产品收率，进而提高了经济效益，易于实现工业化。

公开(公告)号：CN113582877B

公开(公告)日：2023-08-15

申请号：CN202110882617.0

申请日：2021-08-02

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  王铖 ,  李良善 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  刘鑫 ,  梅学赓 ,  陈耀坤 ,  王鑫宇 ,  何成义 ,  郭博博 ,  邢志远

IPC分类号： C07C255/24 ,  C07C253/00 ,  C07C253/32

摘要： 本发明提供一种原位减少气相法制备己二胺中间体6‑氨基己腈中催化剂失活的方法，所述方法包括：在己内酰胺与氨气的气相催化氨化反应制备6‑氨基己腈的过程中添加助剂；所述气相催化氨化反应在催化剂作用下进行；所述助剂中含有与催化剂的相应元素中的任意一种或至少两种的组合。所述方法能够原位防止催化剂的元素损失，提高催化剂的使用寿命，最终提高工业化应用的经济效益。

公开(公告)号：CN110003136B

公开(公告)日：2023-08-01

申请号：CN201910342541.5

申请日：2019-04-26

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司 ,  江苏瑞祥化工有限公司 ,  江苏瑞恒新材料科技有限公司

发明人： 王根林 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  刘鑫 ,  刘相李 ,  王铖 ,  马春辉 ,  殷恒志

IPC分类号： C07D301/32 ,  C07D301/36 ,  C07D303/04

摘要： 本发明提供一种高效助剂与环氧丙烷中醛酮杂质进行缩合反应，将低沸点的醛酮类物质转化为高沸点的缩酮缩醛，经过精馏提纯从环氧丙烷中分离，本发明对环氧丙烷中醛酮类杂质的脱除率可达95％以上。

公开(公告)号：CN114507171A

公开(公告)日：2022-05-17

申请号：CN202210178498.5

申请日：2022-02-24

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  刘鑫 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王铖 ,  梅学赓 ,  李良善 ,  邢志远 ,  陈耀坤 ,  郭博博 ,  何成义 ,  王鑫宇

IPC分类号： C07D201/04 ,  C07D223/10

摘要： 本发明提供了一种己内酰胺的制备方法。该制备方法包括：将载气与环己酮肟溶液混合气化，得到混合气，载气为惰性气体与氢气的混合物；使混合气进行气相贝克曼重排反应，得到己内酰胺。本申请通过在惰性载气中加入氢气，环己酮肟溶液气化后经载气进入填充催化剂的反应器中进行贝克曼气相重排，载气中的氢气抑制脱氢反应的发生，使脱氢反应往逆反应方向移动，抑制了环己酮肟分解产生的环己酮脱氢和己内酰胺脱氢等副反应，并提高了己内酰胺选择性。该方法适用于环己酮肟气相重排制备己内酰胺工艺，提高了己内酰胺选择性，使得制备得到的己内酰胺产品质量好，降低了分离难度。

公开(公告)号：CN114478343A

公开(公告)日：2022-05-13

申请号：CN202210178523.X

申请日：2022-02-24

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  梅学赓 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王铖 ,  陈耀坤 ,  刘鑫 ,  郭博博 ,  李良善 ,  邢志远 ,  何成义 ,  王鑫宇

IPC分类号： C07D201/16 ,  C07D223/10

摘要： 本发明提供了一种己内酰胺的精制提纯方法。该精制提纯方法包括：步骤S1，将己内酰胺粗品进行负压精馏，在第一精馏温度收集第一馏分，在第二精馏温度收集第二馏分，在第三精馏温度收集己内酰胺馏分，其中，第一精馏温度为50‑70℃，第二精馏温度为71‑95℃，第三精馏温度为96‑110℃；步骤S2，将上述己内酰胺馏分冷却结晶，得到己内酰胺结晶物料；步骤S3，将上述己内酰胺结晶物料进行发汗，去除汗液，收集剩余物料，得到己内酰胺产品。应用本发明的技术方案，依次通过负压精馏、冷却结晶和发汗对己内酰胺粗品进行提纯得到高纯度的己内酰胺产品，全过程未采用溶剂，更加环保安全，有效节约了己内酰胺的精制成本。

公开(公告)号：CN114478310A

公开(公告)日：2022-05-13

申请号：CN202210176900.6

申请日：2022-02-24

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  陈耀坤 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王铖 ,  梅学赓 ,  刘鑫 ,  郭博博 ,  李良善 ,  邢志远 ,  何成义 ,  王鑫宇

IPC分类号： C07C251/44 ,  C07C249/14 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  B01B1/00

摘要： 本发明提供了一种环己酮肟的气化方法及己内酰胺的制备方法。该气化方法包括将环己酮肟的醇溶液通过惰性气体在气化器内进行气化，得到环己酮肟蒸气，该气化在碱性物质参与下进行，碱性物质为有机胺或NH3，有机胺中的碳个数为1～3。在气化过程中添加的有机胺或NH3，提高了环己酮肟的稳定性，降低了环己酮肟气化过程中发生副反应或结焦程度，进而提高了环己酮肟气化平衡率。由于有机胺和NH3为弱碱性物质，因此其随着气化后的气相物料进入贝克曼重排反应中，与催化剂的弱酸性中心几乎没有吸附，反而与催化剂的强酸性中心存在吸附，进而抑制了强酸性中心在贝克曼重排反应中导致的副反应，提高了己内酰胺的转化率，且延长了催化剂的寿命。

公开(公告)号：CN114478309A

公开(公告)日：2022-05-13

申请号：CN202210178487.7

申请日：2022-02-24

申请人： 江苏扬农化工集团有限公司

发明人： 王根林 ,  毕祥 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王铖 ,  梅学赓 ,  陈耀坤 ,  刘鑫 ,  郭博博 ,  李良善 ,  邢志远 ,  何成义 ,  王鑫宇

IPC分类号： C07C249/14 ,  C07C251/44 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  B01D1/30

摘要： 本发明提供了一种环己酮肟蒸汽的制备方法。该制备方法包括：步骤S1，将环己酮肟的醇溶液和载气通入蒸发器内进行气化，得到含有环己酮肟的气液混合物；步骤S2，在气液分离器中对气液混合物进行气液分离，分离得到气相环己酮肟和液相环己酮肟，气液分离器的底部装载有无机碱；步骤S3，重复步骤S1和步骤S2对液相环己酮肟和新鲜的环己酮肟的醇溶液混合物进行气化和气液分离。利用无机碱对气液分离器中的环己酮肟进行稳定化，尤其是将要返回蒸发器的液相环己酮肟的稳定，比如溶解在液相环己酮肟中随着液相环己酮肟返回蒸发器，进而对气化过程中的环己酮肟起到了稳定作用，有效缓解了其在气化过程中的缩聚结焦，提高环己酮肟蒸气的收率。