主链含有重氮基团的聚酯及其制备、后转化和降解方法

    公开(公告)号:CN117004000A

    公开(公告)日:2023-11-07

    申请号:CN202310887658.8

    申请日:2023-07-19

    Applicant: 北京大学

    Abstract: 本发明公开了主链含有重氮基团的聚酯及其制备、后转化和降解方法,属于高分子合成领域。该主链含有重氮基团的聚酯具体为聚α‑重氮丁内酯、聚α‑重氮戊内酯、聚α‑重氮己内酯这三种内酯中的一种,或者为前述三种内酯中任意两种内酯构成的无规共聚物,其是通过在N2气氛保护下,使用叔丁醇钾引发五、六、七元环α‑重氮内酯单体发生开环聚合,在有机溶剂中进行均聚反应或者无规共聚反应得到。该主链含有重氮基团的聚酯通过后转化反应可以得到新的聚酯类型,如含有α,β‑不饱和双键结构的聚酯、侧链含有β‑羰基结构的聚酯、侧链含有硅基结构的聚酯等,其中聚α‑重氮戊内酯可以在有机碱的作用下发生降解。

    含有离去基团的烯丙基化合物作为封端剂的应用

    公开(公告)号:CN116693812A

    公开(公告)日:2023-09-05

    申请号:CN202310718252.7

    申请日:2023-06-16

    Applicant: 北京大学

    Inventor: 王剑波 王欣

    Abstract: 本发明提出了含有离去基团的烯丙基化合物作为封端剂的应用,涉及高分子材料应用领域,具体是将含有离去基团的烯丙基化合物作为开环烯烃复分解聚合的封端剂;利用Grubbs类型催化剂引发开环烯烃复分解聚合单体聚合,使聚合产物带上活性钌卡宾末端;将含有离去基团的烯丙基化合物作为封端剂,与所述活性钌卡宾末端在有机碱、N2气氛及有机溶剂中进行封端反应,得到含有共轭二烯类末端的高分子。该封端剂封端效率高,反应快速,反应条件温和,商业可得且不需要额外处理,成本低。

    一种烷基锡化合物或苄基锡化合物的制备方法

    公开(公告)号:CN106478714A

    公开(公告)日:2017-03-08

    申请号:CN201510542382.5

    申请日:2015-08-28

    Applicant: 北京大学

    Abstract: 本发明公开了一种烷基锡化合物或苄基锡化合物的制备方法,将N-对甲苯磺酰腙、三正丁基氢化锡、碱在有机溶剂中得到烷基锡化合物或苄基锡化合物。其中,加入相转移催化剂可有效促进反应。本发明的方法首次实现了无过渡金属参与的由N-对甲苯磺酰腙出发,在温和条件下直接获得苄基锡化合物或烷基锡化合物,反应效率高,反应成本低,且对官能团具有很好的容忍性和普适性,可广泛用于制备苄基锡化合物或烷基锡化合物。

    一种1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物的制备方法

    公开(公告)号:CN105524108A

    公开(公告)日:2016-04-27

    申请号:CN201610037050.6

    申请日:2016-01-20

    Applicant: 北京大学

    CPC classification number: C07F9/4003 C07F9/655345

    Abstract: 本发明公开了一种1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物的制备方法,将芳基磷酯重氮/烷基磷酯对甲苯磺酰腙和末端炔在铜催化剂和碱的作用下,于有机溶剂中反应得到1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物。本发明方法首次实现了芳基磷酯重氮/烷基磷酯对甲苯磺酰腙和末端炔的偶联而得到1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物,反应效率高,反应成本低。芳基磷酯重氮由已知方法制备;烷基磷酯对甲苯磺酰腙可以经由苯甲酰磷酸二甲酯和对甲基苯磺酰肼生成腙,然后用碳酸钾处理制备。所涉及的反应操作方便简单,且对官能团具有很好的容忍性和普适性,可广泛用于制备1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物。

    一种烯基磷酯化合物的制备方法

    公开(公告)号:CN104926867A

    公开(公告)日:2015-09-23

    申请号:CN201510232738.5

    申请日:2015-05-08

    Applicant: 北京大学

    Abstract: 本发明公开了一种烯基磷酯化合物的制备方法,以醋酸钯或四(三苯基膦)钯为催化剂,碱、配体、重氮化合物和卤化物或碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下、有机溶剂中进行反应,得到烯基磷酯化合物RR’C=C(Ar)(P(O)(OMe)2),其中:Ar代表取代或未取代的芳香基,包括苯基、萘基和杂环;R和R’代表取代或未取代的芳香基,烷基,烯基或氢。本发明方法所涉及的反应能够顺利地获得E构型的烯基磷酯化合物,操作方便简单,且对官能团具有很好的容忍性和普适性,同时催化剂用量较小,试剂和溶剂均不需要特殊处理,反应成本较低,可广泛用于制备烯基磷酯化合物。

    一种芳基锡化合物的制备方法

    公开(公告)号:CN103665026A

    公开(公告)日:2014-03-26

    申请号:CN201310682941.3

    申请日:2013-12-12

    Applicant: 北京大学

    Abstract: 本发明公开了一种芳基锡化合物的制备方法,将芳香胺Ar-NH2、联锡烷,烷基亚硝酸酯和Lewis酸在有机溶剂中反应得到芳基锡化合物,其中:Ar代表取代或非取代的苯环或芳香杂环基团。加入Lewis酸可以显著促进反应的进行。本发明方法首次实现了温和条件下的芳香胺一步转化得到芳基锡化合物,反应效率高,反应成本低,而且所涉及的反应不需要严格的无水无氧条件,在空气中也可顺利发生,操作方便简单,且对官能团具有很好的容忍性和普适性,可广泛用于制备芳基锡化合物。

    一种芳香硼酸酯化合物的制备方法

    公开(公告)号:CN102030770B

    公开(公告)日:2012-10-31

    申请号:CN200910093548.4

    申请日:2009-09-25

    Applicant: 北京大学

    CPC classification number: C07F5/025

    Abstract: 本发明公开了一种芳香硼酸酯化合物的制备方法,将芳香胺Ar-NH2、联硼酯和烷基亚硝酸酯在有机溶剂中反应得到芳香硼酸酯化合物,其中:Ar代表非杂环芳香基。可加入自由基引发剂促进反应的进行。本发明方法首次实现了芳香胺一步转化得到芳香硼酸酯,反应效率高,反应成本低,而且所涉及的反应不需要严格的无水无氧条件,在空气中即可顺利发生,操作方便简单,且对官能团具有很好的容忍性和普适性,可广泛用于制备芳香硼酸酯化合物。

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