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公开(公告)号：CN116440953B
公开(公告)日：2024-11-15
申请号：CN202310178981.8
申请日：2023-02-28
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明提供了一种羰基合成催化剂及其制备方法和应用。该催化剂所述羰基合成催化剂是二齿膦配体聚合物‑活性金属组成的多相催化剂，其中活性金属为活性中心，二齿膦配体聚合物为配位组分及载体。该种羰基合成催化剂是一种多相催化剂，通过烯烃聚合将二齿膦配体与芳香二烯烃交联剂共聚，获得具有不同亲水性的多级孔结构，同时还具有高的稳定性和催化选择性，适用于在水、醇、醚类等溶剂中高效催化3‑羟基丙醛的生产及各类极性底物的羰基合成反应。
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公开(公告)号：CN112794796B
公开(公告)日：2023-05-12
申请号：CN202010617235.0
申请日：2020-06-30
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明为一种二异丁烯氢甲酰化制备异壬醛的方法，该方法首先将铑化合物在任选的合适溶剂中与两种有机膦配体（LA、LB）组合加入自控高压反应釜进行混合制备催化剂溶液，引入氮气置换三次后，反应釜抽空后由进料泵加入一定量二异丁烯，搅拌升温，待反应体系温度稳定后，充入合成气至设定反应压力计时反应。反应结束后，反应釜自然冷却，加入内标物取样分析。该方法催化剂对二异丁烯中4,4,2‑三甲基‑1‑戊烯和4,4,2‑三甲基‑2‑戊烯均有很好的催化活性，单程烯烃转化率可达99%以上，醛收率可达97%以上。本发明提供的二异丁烯制备异壬醛的方法工艺简单，反应条件温和，产物异壬醛收率高，适宜于工业化生产。
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公开(公告)号：CN114870901B
公开(公告)日：2024-04-16
申请号：CN202210596135.3
申请日：2022-05-31
申请人： 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司
IPC分类号： B01J31/22 , B01J35/61 , B01J35/63 , B01J35/64 , C07C45/50 , C07C47/02 , C08F230/02 , C08F212/36 , C08F212/08 , C08J9/00 , C08L43/02
摘要： 本发明公开了一种用于烯烃氢甲酰化的双亚磷酸酯聚合物催化剂及其制备方法和应用。本发明双亚磷酸酯聚合物催化剂是由活性金属组分和双亚磷酸酯共聚物形成的多相催化剂，双亚磷酸酯共聚物的双齿结构促进活性金属与配体的双齿螯合作用，提高活性金属的负载稳定性；同时在母体结构上引入官能团，提高载体配位点周围的空间位阻，有利于催化选择性，形成一种类似均相催化剂的高活性、高选择性活性中心，适合用于烯烃氢甲酰化反应使用，催化剂制备方法简单，合成收率高，易于实现规模化生产。
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公开(公告)号：CN115041114B
公开(公告)日：2024-02-09
申请号：CN202210691887.8
申请日：2022-06-19
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
IPC分类号： B01J19/00 , B01J19/24 , B01J4/00 , B01J4/02 , B01D3/00 , B01D3/14 , C07C51/235 , C07C63/06 , C07C53/126 , C07C53/124
摘要： 本发明公开一种醛连续氧化制有机酸的系统及工艺方法。该方法采用带有强化混合的管式连续流反应器，醛分步进料、温和条件下氧化制有机酸。具体步骤为：氧化剂与醛按比例进入强化混合器混合氧化，然后与带有催化剂的醛混合进入管式连续流反应器反应生成有机羧酸，反应后物料进入分离装置，未反应的醛返回原料储罐。本发明方法设备成本低，操作简单，易于实现高产率连续化生产有机酸；同时，醛氧化为强放热反应，该工艺所用反应器传质传热效率高，反应过程持液量小，工艺安全系数高。
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公开(公告)号：CN114874082B
公开(公告)日：2023-08-04
申请号：CN202210588205.0
申请日：2022-05-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种混合α烯烃氢甲酰化制备高碳醛的方法。该方法以C5～C20混合α烯烃为原料烯烃和合成气一起通入装有双膦聚合物催化剂的反应器中，进行烯烃氢甲酰化反应；其中双膦聚合物催化剂由活性金属组分和双膦共聚物组成的多相催化剂，所述双膦共聚物通过两种或多种单体不同比例共聚调控聚合物的多级孔结构，所述双膦共聚物单体为含乙烯基的双膦配体单体与含有烯烃基官能团的芳烃化合物两种或多种；所述活性金属组分在所述多相催化剂总重量中占0.01～10.0％。采用本发明方法制备高碳醛，产物高碳醛选择性高达98.2％，正构醛与异构醛的比例高达12.1。
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公开(公告)号：CN116440905A
公开(公告)日：2023-07-18
申请号：CN202310179012.4
申请日：2023-03-01
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
IPC分类号： B01J23/755 , B01J23/889 , B01J23/72 , B01J23/83 , B01J23/843 , B01J23/00 , B01J37/03 , C07C29/141 , C07C31/10 , C07C31/12 , C07C31/125 , C07C31/20
摘要： 本发明提供了一种醛加氢Cu基催化剂及其制备方法和应用。该催化剂的组成为Cu‑M/SiO2‑Al2O3，活性组分Cu的含量为20‑40wt％，助剂M的含量为1‑5wt％。该催化剂制备方法包括：将活性组分与分散剂混合后，再经并流共沉淀法得到负载型催化剂，其中引入大比表面积的载体可以提高活性组分散度，金属助剂的加入能有效促进金属载体的相互作用(SMSI)，有利于抑制其在反应过程中烧结团聚，增强催化活性，降低液相反应中金属的流失。本发明催化剂通过采用复合载体减少了硅的醇解，保护催化剂骨架不被破坏，延长催化剂寿命，在醛加氢反应中性能良好。
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公开(公告)号：CN114874082A
公开(公告)日：2022-08-09
申请号：CN202210588205.0
申请日：2022-05-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种混合α烯烃氢甲酰化制备高碳醛的方法。该方法以C5～C20混合α烯烃为原料烯烃和合成气一起通入装有双膦聚合物催化剂的反应器中，进行烯烃氢甲酰化反应；其中双膦聚合物催化剂由活性金属组分和双膦共聚物组成的多相催化剂，所述双膦共聚物通过两种或多种单体不同比例共聚调控聚合物的多级孔结构，所述双膦共聚物单体为含乙烯基的双膦配体单体与含有烯烃基官能团的芳烃化合物两种或多种；所述活性金属组分在所述多相催化剂总重量中占0.01～10.0％。采用本发明方法制备高碳醛，产物高碳醛选择性高达98.2％，正构醛与异构醛的比例高达12.1。
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公开(公告)号：CN114870901A
公开(公告)日：2022-08-09
申请号：CN202210596135.3
申请日：2022-05-31
申请人： 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司
IPC分类号： B01J31/22 , B01J35/10 , C07C45/50 , C07C47/02 , C08F230/02 , C08F212/36 , C08F212/08 , C08J9/00 , C08L43/02
摘要： 本发明公开了一种用于烯烃氢甲酰化的双亚磷酸酯聚合物催化剂及其制备方法和应用。本发明双亚磷酸酯聚合物催化剂是由活性金属组分和双亚磷酸酯共聚物形成的多相催化剂，双亚磷酸酯共聚物的双齿结构促进活性金属与配体的双齿螯合作用，提高活性金属的负载稳定性；同时在母体结构上引入官能团，提高载体配位点周围的空间位阻，有利于催化选择性，形成一种类似均相催化剂的高活性、高选择性活性中心，适合用于烯烃氢甲酰化反应使用，催化剂制备方法简单，合成收率高，易于实现规模化生产。
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公开(公告)号：CN114849784A
公开(公告)日：2022-08-05
申请号：CN202210618268.6
申请日：2022-06-02
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
IPC分类号： B01J31/22 , C07C51/235 , C07C53/126 , B01J35/10
摘要： 本发明公开了一种醛氧化制羧酸的非均相催化剂制备及应用的方法。其中的醛高效氧化反应的非均相催化剂，由均相催化剂过渡金属化合物负载于大孔有机固体酸性树脂上络合反应得到。本技术方案提供的非均相催化剂作为醛氧化反应制备羧酸的催化剂，具有较大的孔结构、高比表面积及强酸度，其操作工艺简单，条件温和、性能稳定，易于循环利用，且回收过程中能耗消耗低。应用在异壬醛氧化反应中醛的转化率大于95％，产物选择性大于95％，而且该催化剂还适合做酯化反应的催化剂，解决了相应均相催化剂不易回收利用，对设备腐蚀、三废污染的问题。
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公开(公告)号：CN112619564A
公开(公告)日：2021-04-09
申请号：CN202011639139.2
申请日：2020-12-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明涉及一种新型烯烃环氧化反应器，该反应器自下而上由预混段、反应段和分离段组成，其中预混段包括预混段筒体，预混段筒体底部设置有进料口，内部填充有规整填料，上部设置有与筒体轴向垂直的分布器；反应段包括反应段筒体和设置在反应段筒体内部的内置换热组件，反应器筒体底部侧面设置有催化剂出口，上部侧面设置有催化剂进料口；分离段自下而上包括扩径段、分离段筒体和分离组件，分离段筒体上方设置有出料口，出料口与分离组件相连。本发明反应器可实现环氧化反应高效、连续稳定进行，解决现有技术中反应器传质传热效果差、催化剂置换难得问题。
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