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公开(公告)号：CN109772321B
公开(公告)日：2021-07-16
申请号：CN201711116928.6
申请日：2017-11-13
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
Abstract: 本发明提供了一种基于金属有机框架的铜硅催化剂及其制备和应用。该催化剂的制备方法是先将金属有机框架和硅源通过溶胶凝胶法制备含金属有机框架的[Cu3(BTC)2]/SiO2样品，再将该样品高温焙烧使得其中的有机成分降解并用氢气还原活化活性组分得到Cu/SiO2催化剂。该基于金属有机框架的铜硅催化剂，包括起载体支撑作用的SiO2和不同价态组成的具有催化活性位点的Cu、Cu+‑O‑Si和Cu2O复合颗粒，其中活性组分Cu占载体质量的4～25％，较佳的为6‑18％；表面Cu粒子的粒径为3.5～9nm，催化剂的比表面为100～500m2/g，催化剂用于草酸二甲酯加氢反应中的草酸二甲酯转化率为98.5～99.9％，乙二醇选择性为92.7～98.6％，使用寿命在500h以上。
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公开(公告)号：CN109053369A
公开(公告)日：2018-12-21
申请号：CN201811040484.7
申请日：2018-09-07
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
IPC: C07C29/149 , C07C31/20 , C07C41/01 , C07C41/09 , C07C43/13 , B01J23/80 , B01J23/78 , B01J23/83 , B01J37/03 , B01J37/18 , B01J37/08
CPC classification number: C07C29/149 , B01J23/78 , B01J23/80 , B01J23/83 , B01J37/03 , B01J37/082 , B01J37/18 , C07C41/01 , C07C41/09 , C07C31/202 , C07C43/13
Abstract: 本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种由草酸二甲酯和甲醇气相催化合成乙二醇以及乙二醇单甲醚的催化剂制备方法及其应用。本发明催化剂采用以类水滑石材料为前驱体制备的高分散铜基多金属催化剂，通过调控合成和反应条件，实现草酸二甲酯对乙二醇和乙二醇单甲醚的高选择性。该催化剂中金属铜的含量为10‑40％，催化剂助剂的含量为0.5‑10％。该催化剂主要用于草酸酯加氢反应，催化剂制备方法简单，成本低廉且便于重复，催化剂反应活性高，产物选择性好，具有良好的工业应用前景。
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公开(公告)号：CN102463122A
公开(公告)日：2012-05-23
申请号：CN201110239822.1
申请日：2011-08-21
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
IPC: B01J23/89 , C07C31/20 , C07C29/149 , C07C69/675 , C07C67/31
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供了一种用于草酸酯加氢的Cu–Ag/SiO2催化剂。本法以硝酸铜为铜源、以硝酸银为银源，以正硅酸四乙酯为硅源，制备新型高效Cu-Ag/SiO2催化剂，首先将硝酸铜、硝酸银、有机聚合物如聚乙二醇溶解在一定量的蒸馏水中，再加入一定比例的正硅酸四乙酯和乙醇，在一定温度下形成凝胶，将此凝胶烘干、焙烧后即得本法所称Cu–Ag/SiO2催化剂前驱体，此前驱体在氢气气氛中还原即得本法所称Cu–Ag/SiO2催化剂。本法制备的催化剂的优点在于，采用溶胶凝胶技术提高活性物种在载体SiO2中的的分散度从而提高催化效率，是一种环境友好型催化剂。
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公开(公告)号：CN111437828B
公开(公告)日：2022-10-14
申请号：CN202010217964.7
申请日：2020-03-25
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
Abstract: 本发明提供了一种合成乙醇酸甲酯用银基催化剂及其制备方法，本发明提供的银基催化剂表示为Ag/NiO‑XO2/SiO2。采用的制备方法是：以硝酸银为银源、以硝酸镍为镍源、以稀土元素的硝酸盐为稀土元素来源，以正硅酸四乙本酯为硅源、在制备过程中引入有机物，采用溶胶凝胶法和浸渍法联用制备银基催化剂。本方法首先通过溶胶凝胶法将镍元素分散在硅胶表面，同时在制备过程引入有机物和稀土元素提高镍元素在硅胶表面的分散度，再通过浸渍法将银分散在硅胶上并引入有机物改善银与硅胶表面的金属元素之间的相互作用，从而调控银物种的尺寸及分散度，优化银物种与镍物种的相互作用，实现了银基催化剂较低反应温度下就能有较高的乙醇酸甲酯的选择性和收率。
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公开(公告)号：CN104826633A
公开(公告)日：2015-08-12
申请号：CN201510111515.3
申请日：2015-03-14
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
IPC: B01J23/83 , C07C31/20 , C07C29/147
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供了一种草酸二甲酯加氢合成乙二醇用催化剂及其制备方法，该催化剂以金属铜为主要活性组分，以镧、铈、钕或钐为助剂，以正硅酸四乙酯为硅源，采用溶胶凝胶法、蒸氨法和微波法联合制备。该催化剂中金属铜的含量为5–30％，过渡金属助剂的含量为0.05–5％，其余为载体SiO2。该催化剂的比表面积为300–550m2/g，孔容为0.4–1cm3/g。该催化剂用于草酸二甲酯加氢制乙二醇过程中，在180–190℃反应温度，2Mpa反应压力条件下，草酸二甲酯的转化率可达到99.5％以上，乙二醇的选择性达到93–97.6％；经过1000小时的寿命考察，草酸二甲酯的平均转化率基本维持在99％，乙二醇的选择性达到96％以上，并且没有表现出明显的下降趋势。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN102139213A
公开(公告)日：2011-08-03
申请号：CN201010105408.7
申请日：2010-02-03
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
IPC: B01J23/72 , C07C31/20 , C07C29/149
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 公开一种采用溶胶凝胶法合成乙二醇的催化剂的制备方法和开工方法。本法以硝酸铜为铜源、以正硅酸四乙酯为硅源制备新型高效Cu/SiO2催化剂，首先将硝酸铜溶解在一定量的蒸馏水中，再加入一定比例的正硅酸四乙酯和乙醇，在一定温度下形成溶胶凝胶，将此凝胶烘干、焙烧后即得本法所称Cu/SiO2催化剂前驱体，此前驱体在氢气气氛中还原即得本法所称Cu/SiO2催化剂。本法制备的催化剂的优点在于，采用溶胶凝胶技术提高活性物种在载体SiO2中的分散度从而提高催化效率；同时在生产中避免使用了对环境有较大危害的金属化合物(如铬化合物)，及有刺激性气味的氨水和铵盐，是一种环境友好型催化剂。
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公开(公告)号：CN118852237A
公开(公告)日：2024-10-29
申请号：CN202410860788.7
申请日：2024-06-28
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
Abstract: 本发明公开了一种多元胺配位的有机锡超四面体硫族团簇晶态物及其制备方法和应用，该方法具体包括以下步骤：S1、将有机金属锡盐、无机锌盐和硫源或硒源混合在有机胺、醇或水的混合溶剂中，搅拌，放置于玻璃瓶中，保持恒温进行溶剂热反应数天，然后自然冷却至室温；S2、对溶剂热反应后的化合物进行分离纯化，得到对应的晶态物；S3、采用清洗溶剂对分离后的固相晶态物进行清洗，室温下自然晾干，得到相应的纯相晶态物，即得到多元胺配位的有机锡超四面体硫族团簇晶态物；该方法工艺简单、成本低廉、污染小；将多元胺配位的有机锡超四面体硫族团簇晶态物用作制备光刻胶，有较好的化学稳定性和较高的熔点。
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公开(公告)号：CN109053369B
公开(公告)日：2021-12-14
申请号：CN201811040484.7
申请日：2018-09-07
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
IPC: C07C29/149 , C07C31/20 , C07C41/01 , C07C41/09 , C07C43/13 , B01J23/80 , B01J23/78 , B01J23/83 , B01J37/03 , B01J37/18 , B01J37/08
Abstract: 本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种由草酸二甲酯和甲醇气相催化合成乙二醇以及乙二醇单甲醚的催化剂制备方法及其应用。本发明催化剂采用以类水滑石材料为前驱体制备的高分散铜基多金属催化剂，通过调控合成和反应条件，实现草酸二甲酯对乙二醇和乙二醇单甲醚的高选择性。该催化剂中金属铜的含量为10‑40％，催化剂助剂的含量为0.5‑10％。该催化剂主要用于草酸酯加氢反应，催化剂制备方法简单，成本低廉且便于重复，催化剂反应活性高，产物选择性好，具有良好的工业应用前景。
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公开(公告)号：CN108452823B
公开(公告)日：2019-10-29
申请号：CN201810335333.8
申请日：2018-04-16
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
IPC: B01J29/03 , B01J35/10 , C07C29/149 , C07C31/20
Abstract: 本发明提供了一种钛改性铜基介孔分子筛催化剂及其制备方法和应用，本发明采用的制备方法是，先通过水热合成将钛掺杂入介孔分子筛的骨架和孔道中，再将掺杂后的分子筛作为载体，通过蒸氨法将活性组分铜负载在载体上，制得Cu/Ti‑SBA‑15催化剂，其中主活性组分铜占催化剂重量的10～25％，钛占催化剂重量的0.01～0.07％。经过钛改性的催化剂不仅增加了酸性中心，同时还提高了活性组分的分散度，从而有效地提高催化剂的活性。本发明将钛改性的铜基介孔分子筛催化剂用于草酸二甲酯加氢制备乙二醇的反应中，具有很高的反应活性和乙二醇选择性，在较低的反应温度、较高的液时空速下，草酸二甲酯的转化率为100％，乙二醇的选择性达到95％以上。
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公开(公告)号：CN102247847A
公开(公告)日：2011-11-23
申请号：CN201110121199.X
申请日：2011-05-11
Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所
IPC: B01J23/72 , C07C31/20 , C07C29/149
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供了一种草酸酯加氢合成乙二醇的铜硅催化剂，属于乙二醇制备技术领域。以金属铜为活性成分，大孔硅胶为载体，通过离子交换法制备。其中金属铜含量优选为催化剂总重的1~20%，最佳为1~15%；载体优选比表面积为200~600m2/g，最佳为250~450m2/g；载体孔径分布优选为50~300Å，最佳为50~200Å。实验表明，该催化剂在草酸酯催化加氢制备乙二醇的反应中具有很高的反应活性和乙二醇选择性，且反应平稳，易于控制，可用于乙二醇的工业生产中。
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