公开(公告)号：CN104843736A

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201510147788.3

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  王闻年 ,  孙建学 ,  李浩 ,  康春燕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  郭成玉 ,  李程 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛及其制备方法。该方法包括：将Y型沸石在300℃-600℃处理1-5h，得到干燥的Y型沸石，以SiO2和Al2O3计，Y型沸石的硅铝摩尔比为3-6：1；降温至200-600℃；在无水干燥环境中，向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h-7h，或在无水干燥环境中，将温度匀速升温至500-700℃的同时向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h-7h，得到粗产品；将粗产品在30-100℃下碱处理10min-5h，碱处理的固液质量比为1-50：1，得到硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛。本发明还提供了由上述方法得的硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛，其具有高的硅铝摩尔比和丰富的二级孔结构。

公开(公告)号：CN104649294B

公开(公告)日：2017-02-01

申请号：CN201310597264.5

申请日：2013-11-22

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭成玉 ,  袁德林 ,  金文龙 ,  张千帆 ,  赵妍 ,  段凌瑶

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种提高合成的NaY沸石的相对结晶度的方法，该方法主要是在导向剂的制备过程中，将硅源、铝源和含氧有机物混合，在15℃～60℃下，陈化1～60h，制备导向剂；在制备凝胶的过程中，将硅源、导向剂及碱性溶液混合，在10～90℃下搅拌1～80h，再加入铝源。本发明可以在10h～40h内合成出结晶度90%以上、SiO2/Al2O3摩尔比为5.0～5.5的NaY沸石，不需要改变目前工业现有的NaY生产装置，就可以将合成分子筛产品的相对结晶度提高5个百分点以上，对于提高分子筛生产的经济效益具有非常重要的意义。

公开(公告)号：CN104843737A

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201510147789.8

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  孙建学 ,  王闻年 ,  李浩 ,  康春燕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  郭成玉 ,  米硕 ,  赵妍 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种Y分子筛及其制备方法。该制备方法包括：在碱性溶液中对Y型沸石进行预处理，碱性溶液与Y型沸石的质量比为1-50：1，预处理温度为0-120℃，预处理时间为0.1-24h；对预处理得到的Y型沸石进行气相法脱铝补硅，制备得到高硅铝比Y分子筛；在pH为2.0-5.0下，对高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换、焙烧，得到Y分子筛。本发明还提供了由上述方法制得的Y分子筛，其具有强酸比例大，尤其是强B酸比例大的特点。本发明提供的制备方法操作简单，原料成本低，为制备稳定的Y分子筛提供了一种简单易行的方法。

公开(公告)号：CN104649294A

公开(公告)日：2015-05-27

申请号：CN201310597264.5

申请日：2013-11-22

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭成玉 ,  袁德林 ,  金文龙 ,  张千帆 ,  赵妍 ,  段凌瑶

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种提高合成的NaY沸石的相对结晶度的方法，该方法主要是在导向剂的制备过程中，将硅源、铝源和含氧有机物混合，在15℃～60℃下，陈化1～60h，制备导向剂；在制备凝胶的过程中，将硅源、导向剂及碱性溶液混合，在10～90℃下搅拌1～80h，再加入铝源。本发明可以在10h～40h内合成出结晶度90%以上、SiO2/Al2O3摩尔比为5.0～5.5的NaY沸石，不需要改变目前工业现有的NaY生产装置，就可以将合成分子筛产品的相对结晶度提高5个百分点以上，对于提高分子筛生产的经济效益具有非常重要的意义。

公开(公告)号：CN114751426A

公开(公告)日：2022-07-15

申请号：CN202110028657.9

申请日：2021-01-11

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 巩雁军 ,  沈宜泓 ,  刘亚圣 ,  王晓化 ,  孙宇 ,  崔岩 ,  马通 ,  郭成玉

IPC分类号： C01B39/38 ,  B01J29/40 ,  C07C4/06 ,  C07C11/04 ,  C07C11/06 ,  C07C11/08

摘要： 本发明提供了一种B‑Al‑ZSM‑5分子筛的制备方法与应用，该制备方法为在不加入有机铵的条件下，直接在碱液中引入硼源、MFI型分子筛晶种助剂和固体硅铝源形成的高浓体系，经水热晶化，过滤、洗涤、干燥过程高效合成高硅铝比的B‑Al‑ZSM‑5分子筛。本发明在无有机胺(铵)模板剂的条件下通过调变原料配比、反应条件或加入添加剂，以期控制原料前驱体从而合成结晶度高、分散性好、颗粒大小可控、酸性可调的小晶粒B‑Al‑ZSM‑5沸石分子筛；本发明的制备方法单釜的产量大、成本低，成功解决了常规合成B‑Al‑ZSM‑5分子筛方法中原料利用率低、成本高、大量有机胺(铵)模板剂排放及产生氮氧化物造成环境污染等问题。

公开(公告)号：CN103539151B

公开(公告)日：2015-03-11

申请号：CN201210241092.3

申请日：2012-07-11

申请人： 中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭冬冬 ,  秦毓辰 ,  王闻年 ,  李景 ,  李浩 ,  申波俊 ,  郭成玉 ,  周晓晓 ,  李江成 ,  覃正兴 ,  杨庶 ,  白云 ,  周淑歌 ,  袁德林

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明涉及一种具有丰富二级孔的高硅铝比Y型沸石的制备方法。该方法包括以下步骤：在40-70℃下将硅源、铝源、铁源和水混合，搅拌得到凝胶反应混合物；使上述凝胶反应混合物在90-140℃下晶化24-120h，得到原粉分子筛Fe-NaY；按照原粉分子筛Fe-NaY∶铵盐∶水＝1∶0.2-2∶5-20的重量比，将原粉分子筛Fe-NaY、铵盐溶液和水混合均匀，在pH值为2.0-10.0、温度为20-95℃的条件下搅拌0.5-4h进行铵交换处理，经过滤、洗涤、于50-120℃下干燥5-12h，然后在550-750℃、100％的水蒸气气氛中焙烧0.5-4h，接下来重复上述的铵交换处理和水热处理一次，得到Y型沸石。该方法制备的Y型沸石具有更高的硅铝比、更丰富的二级孔。

公开(公告)号：CN114308000A

公开(公告)日：2022-04-12

申请号：CN202011030849.5

申请日：2020-09-27

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 段爱军 ,  李兆飞 ,  梅金林 ,  郭成玉 ,  肖承坤 ,  沈雨歌 ,  郑鹏 ,  于宏悦 ,  张明会 ,  张上

IPC分类号： B01J21/04 ,  B01J32/00 ,  B01J37/08 ,  B01J23/883 ,  C10G45/08

摘要： 本发明提供一种氧化铝载体，其为介孔δ‑Al2O3，该介孔δ‑Al2O3制备时，以有机分子为有机模板剂，以无机铝盐氯化铝为铝源，以氨水为沉淀剂，通过高温焙烧制备；该介孔δ‑Al2O3的X射线衍射图谱中显示，其为delta相，特征峰位为33°、38°、45°和67°，比表面积为90‑200m2·g‑1，孔径为10‑20nm，孔容为0.32‑1.0cm3·g‑1，优选0.6‑1.0cm3·g‑1。本发明还提供上述氧化铝载体的制备方法，以及以氧化铝载体为载体的加氢精制催化剂及其制备方法。以该加氢精制催化剂对FCC柴油加氢精制时，最佳加氢脱硫脱氮率分别达到99.1％和99.3％。

公开(公告)号：CN104760973A

公开(公告)日：2015-07-08

申请号：CN201510147802.X

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  李浩 ,  王闻年 ,  康春燕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  曾鹏晖 ,  包立业 ,  郭成玉 ,  李江成 ,  孙建学 ,  郑庆庆 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种超高介孔含量的Y型分子筛及其制备方法。该方法包括：将Y型沸石在300-600℃下预处理1-5h；降温至200-600℃；在无水干燥环境中，向经过预处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5-7h，得到粗产品；或在无水干燥环境下，将温度匀速升温至250℃-700℃的同时，向经过预处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5-7h，得到粗产品；被脱铝补硅剂饱和的干燥气体的通入速率为50mL/min；粗产品进行酸处理；对酸处理后的粗产品进行碱处理，得到Y型分子筛。本发明还提供了由上述方法制得的超高介孔含量的Y型分子筛，其是一种硅铝比高且范围广、高介孔含量的Y型分子筛，而且制备方法的操作简单、原料成本低。

公开(公告)号：CN104118884A

公开(公告)日：2014-10-29

申请号：CN201310142968.3

申请日：2013-04-23

申请人： 中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  高志新 ,  白云 ,  吴桐 ,  周淑歌 ,  杨庶 ,  周晓晓 ,  郭成玉 ,  袁德林

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种NaY分子筛的制备方法。该方法的主要步骤包括：按照分子筛导向剂的配比要求，将硅源、铝源、碱性溶液混合均匀后，在15℃-60℃下搅拌陈化0.5-48小时制得导向剂；按照分子筛的配比要求，在20℃-80℃搅拌条件下将固体硅源加入到碱性溶液中搅拌0.5-5小时，再加入上述导向剂搅拌1-5小时，然后加入铝源，混合均匀后，制得凝胶反应混合物；将上述凝胶反应混合物在80-140℃下晶化10-40h，再经过滤、洗涤、干燥，制得NaY分子筛。该方法在不改变目前工业生产NaY分子筛工艺设备的前提下，单釜产率由目前的10%左右提高至20%左右，且制得的NaY分子筛的具有高结晶度和高硅铝比。

公开(公告)号：CN104118884B

公开(公告)日：2016-05-11

申请号：CN201310142968.3

申请日：2013-04-23

申请人： 中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  高志新 ,  白云 ,  吴桐 ,  周淑歌 ,  杨庶 ,  周晓晓 ,  郭成玉 ,  袁德林

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种NaY分子筛的制备方法。该方法的主要步骤包括：按照分子筛导向剂的配比要求，将硅源、铝源、碱性溶液混合均匀后，在15℃-60℃下搅拌陈化0.5-48小时制得导向剂；按照分子筛的配比要求，在20℃-80℃搅拌条件下将固体硅源加入到碱性溶液中搅拌0.5-5小时，再加入上述导向剂搅拌1-5小时，然后加入铝源，混合均匀后，制得凝胶反应混合物；将上述凝胶反应混合物在80-140℃下晶化10-40h，再经过滤、洗涤、干燥，制得NaY分子筛。该方法在不改变目前工业生产NaY分子筛工艺设备的前提下，单釜产率由目前的10%左右提高至20%左右，且制得的NaY分子筛的具有高结晶度和高硅铝比。