一种无保基双臂化含糖化合物及其制备方法

    公开(公告)号:CN114773415A

    公开(公告)日:2022-07-22

    申请号:CN202210411989.X

    申请日:2022-04-19

    Abstract: 本发明涉及二臂化含糖化合物合成技术领域,尤其是涉及一种无保基双臂化含糖化合物及其制备方法。本发明首先利用外降冰片烯酸酐和4‑溴苯胺反应,用氨基取代外降冰片烯酸酐中的氧,接着利用Suzuki反应形成联苯化合物,随后利用酯化反应与异亚丙基‑2,2‑双(氧甲基)丙酸酐反应,酸性条件下脱保护引入双羟基;然后利用酯化反应与戊炔酸酐反应,得到双炔烃化合物;进而与叠氮糖发生CuAAC反应制备出无保基双臂化含糖化合物。与现有技术相比,本发明利用Suzuki反应的优点,合成了二臂化含端炔烃的化合物,可用于后期制备功能化含糖化合物,对研究二臂化含糖聚物中同糖对蛋白质特异性识别作用的影响,具有重要的指导意义。

    三臂化甘露糖衍生物及其联用双点击化学的制备方法

    公开(公告)号:CN113248550B

    公开(公告)日:2023-04-28

    申请号:CN202110555622.0

    申请日:2021-05-21

    Abstract: 本发明涉及一种三臂化甘露糖衍生物及其联用双点击化学的制备方法,首先利用三臂化端烯/炔烃化合物与α‑D‑叠氮甘露糖(α‑Man‑N3)进行端基炔烃与叠氮之间的CuAAC反应,生成刚性的三氮唑基团,然后与α‑D‑巯基甘露糖(α‑Man‑SH)进行端基烯烃与巯基之间的Thiol‑ene反应,生成柔性的硫醚键,随后在三氟乙酸的酸性条件下脱去叔丁氧羰基的保护,得到一系列三臂化甘露糖胺。与现有技术相比,本发明利用点击化学反应的优点,创新性的合成了三种结构不同的三臂化甘露糖衍生物,有利于后期联用RAFT聚合制备侧链含三功能化甘露糖的含糖聚合物,对研究侧链含三臂化甘露糖聚合物不同支链刚柔性对其生物特性的影响,具有重要的指导意义。

    一种利用ROMP聚合一锅法制备的可与刀豆蛋白识别的甘露糖聚合物及其制备方法与应用

    公开(公告)号:CN114773513A

    公开(公告)日:2022-07-22

    申请号:CN202210412010.0

    申请日:2022-04-19

    Abstract: 本发明涉及一种利用ROMP聚合一锅法制备的可与刀豆蛋白识别的甘露糖聚合物及其制备方法与应用,该甘露糖聚合物采用以下制备方法制备得到:(1)取Gn和α‑D‑吡喃甘露糖基叠氮化物溶于无水甲醇,然后在无水氮气条件下加入CuCl,搅拌反应,然后经过滤、减压浓缩、柱层析得到淡绿色的甘露糖衍生物,即为化合物Mn;(2)取所得化合物Mn和Grubbs三代催化剂溶于无水DMF,然后在无水氮气条件下搅拌反应,再经乙醚沉降、干燥得到棕色固体化合物Pn,即为目的产物。与现有技术相比,本发明方法通过一锅法制备出α‑D‑吡喃甘露糖基叠氮化物,可避免乙酰基保护的含糖衍生物用甲醇钠脱保护时,会造成化合物结构中酯键断裂的问题,且该方法简单、稳定、高效。

    一种双点击化学联用制备可用于后聚合改性的含甘露糖衍生物的方法

    公开(公告)号:CN112592376B

    公开(公告)日:2022-07-08

    申请号:CN202011425516.2

    申请日:2020-12-09

    Abstract: 本发明涉及一种双点击化学联用制备可用于后聚合改性的含甘露糖衍生物的方法,首先在炔丙基溴和丙烯酰氯的分别作用下,利用威廉森成醚反应,制备出带有端炔烃和端烯烃的化合物。接着端烯烃与巯基化合物进行巯基‑烯加成反应,端炔烃与乙酰基保护的α‑D‑吡喃甘露糖叠氮化物进行CuAAC反应。与现有技术相比,本发明首次通过巯基‑烯加成反应和GuAAC联用的方法,成功的将不同结构的硫醇物质同α‑D‑吡喃甘露糖基叠氮化物结合起来,制备出一种可运用于后聚合改性的含甘露糖的衍生物,该合成方法稳定、高效,为后期获得分子量可控、分子量分布较窄的含糖均聚物提供一个可观的途径等。

    三臂化甘露糖衍生物及其联用双点击化学的制备方法

    公开(公告)号:CN113248550A

    公开(公告)日:2021-08-13

    申请号:CN202110555622.0

    申请日:2021-05-21

    Abstract: 本发明涉及一种三臂化甘露糖衍生物及其联用双点击化学的制备方法,首先利用三臂化端烯/炔烃化合物与α‑D‑叠氮甘露糖(α‑Man‑N3)进行端基炔烃与叠氮之间的CuAAC反应,生成刚性的三氮唑基团,然后与α‑D‑巯基甘露糖(α‑Man‑SH)进行端基烯烃与巯基之间的Thiol‑ene反应,生成柔性的硫醚键,随后在三氟乙酸的酸性条件下脱去叔丁氧羰基的保护,得到一系列三臂化甘露糖胺。与现有技术相比,本发明利用点击化学反应的优点,创新性的合成了三种结构不同的三臂化甘露糖衍生物,有利于后期联用RAFT聚合制备侧链含三功能化甘露糖的含糖聚合物,对研究侧链含三臂化甘露糖聚合物不同支链刚柔性对其生物特性的影响,具有重要的指导意义。

    一种双点击化学联用制备可用于后聚合改性的含甘露糖衍生物的方法

    公开(公告)号:CN112592376A

    公开(公告)日:2021-04-02

    申请号:CN202011425516.2

    申请日:2020-12-09

    Abstract: 本发明涉及一种双点击化学联用制备可用于后聚合改性的含甘露糖衍生物的方法,首先在炔丙基溴和丙烯酰氯的分别作用下,利用威廉森成醚反应,制备出带有端炔烃和端烯烃的化合物。接着端烯烃与巯基化合物进行巯基‑烯加成反应,端炔烃与乙酰基保护的α‑D‑吡喃甘露糖叠氮化物进行CuAAC反应。与现有技术相比,本发明首次通过巯基‑烯加成反应和GuAAC联用的方法,成功的将不同结构的硫醇物质同α‑D‑吡喃甘露糖基叠氮化物结合起来,制备出一种可运用于后聚合改性的含甘露糖的衍生物,该合成方法稳定、高效,为后期获得分子量可控、分子量分布较窄的含糖均聚物提供一个可观的途径等。

    一种高度有序的含多种糖基的树枝化异类含糖聚合物的合成方法

    公开(公告)号:CN112940162B

    公开(公告)日:2023-02-10

    申请号:CN202011425485.0

    申请日:2020-12-09

    Abstract: 本发明涉及一种高度有序的含多种糖基的树枝化异类含糖聚合物的合成方法,包括以下步骤:(1)取无水三乙胺在冰浴条件下加入五氟苯酚的二氯甲烷溶液中,再加入丙烯酰氯反应,待反应结束后洗涤、干燥、纯化,得到化合物PFPA;(2)取化合物PFPA与链转移剂、引发剂发生聚合反应,得到聚合物pPFPA;(3)取聚合物pPFPA与树枝化糖胺混合,发生氨解反应,得到含糖聚合物;(4)再将含糖聚合物入甲醇钠/甲醇溶液反应,反应结束后纯化,即为目的产物含多种糖基的树枝化异类含糖聚合物。与现有技术相比,本发明结合RAFT聚合和后改性的优点,获得有序结构含糖聚合物,尤其是得到规整的异质糖聚合物,为功能性含糖聚合物的制备提供了一种通用的平台等。

    利用ROMP聚合反应制备无保护基的同(异)类含糖聚合物的方法

    公开(公告)号:CN112625220A

    公开(公告)日:2021-04-09

    申请号:CN202011425517.7

    申请日:2020-12-09

    Abstract: 本发明涉及一种利用ROMP聚合反应制备无保护基的同(异)类含糖聚合物的方法,首先结合迈克尔加成反应,在适当的溶剂中制备出双端炔化合物,随后使用铜催化的“点击化学”反应在室温条件下的甲醇中,得到含无保护基的异类糖单体的降冰片烯衍生物。随后在Grubbs三代催化剂作用下,通过开环易位聚合,在50℃环境下的N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中,成功制备了分子量可控、分子量分布较窄的无保护基的同(异)类含糖聚合物。本发明为人工合成侧链结构有序的无保护基的同(异)类含糖聚合物提供一条切实可行的途径,对无保护基含糖聚合物的研究具有重要的意义。

    一种利用梯度点击化学合成含多种糖的树枝化糖胺的方法

    公开(公告)号:CN112480184A

    公开(公告)日:2021-03-12

    申请号:CN202011425507.3

    申请日:2020-12-09

    Abstract: 本发明涉及一种利用梯度点击化学合成含多种糖的树枝化糖胺的方法,可用于含活性脂的聚合物骨架的后改性,首先利用二碳酸二叔丁酯(Diboc)与三羟甲基氨基甲烷(THAM)反应,用叔丁氧羰基保护三羟甲基氨基甲烷(THAM)中的氨基,接着利用威廉森成醚反应在化合物末端引入三个端炔烃。然后末端炔与乙酰基保护的叠氮糖进行梯度的CuAAC反应,最后再以三氟乙酸脱去Boc基团的保护。与现有技术相比,本发明利用CuAAC点击化学的优点,为合成含多种糖基的异类糖胺提供了一条简单、快捷的途径,同时对制备结构有序、分子量可控的多功能异类含糖聚合物具有重要指导意义。

    一种利用ROMP聚合一锅法制备的可与刀豆蛋白识别的甘露糖聚合物及其制备方法与应用

    公开(公告)号:CN114773513B

    公开(公告)日:2023-09-26

    申请号:CN202210412010.0

    申请日:2022-04-19

    Abstract: 本发明涉及一种利用ROMP聚合一锅法制备的可与刀豆蛋白识别的甘露糖聚合物及其制备方法与应用,该甘露糖聚合物采用以下制备方法制备得到:(1)取Gn和α‑D‑吡喃甘露糖基叠氮化物溶于无水甲醇,然后在无水氮气条件下加入CuCl,搅拌反应,然后经过滤、减压浓缩、柱层析得到淡绿色的甘露糖衍生物,即为化合物Mn;(2)取所得化合物Mn和Grubbs三代催化剂溶于无水DMF,然后在无水氮气条件下搅拌反应,再经乙醚沉降、干燥得到棕色固体化合物Pn,即为目的产物。与现有技术相比,本发明方法通过一锅法制备出α‑D‑吡喃甘露糖基叠氮化物,可避免乙酰基保护的含糖衍生物用甲醇钠脱保护时,会造成化合物结构中酯键断裂的问题,且该方法简单、稳定、高效。

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