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公开(公告)号:CN100349880C
公开(公告)日:2007-11-21
申请号:CN200510112234.6
申请日:2005-12-29
Applicant: 上海交通大学
IPC: C07D263/12
CPC classification number: C07D263/14
Abstract: 一种化工技术领域的2,2’,6,6’-四噁唑啉联苯配体及其制备方法。本发明以芘为原料,在高碘酸钠和三氯化钌的氧化体系中氧化开环,得到2,2’,6,6’-四羧酸基联苯I,在DMF下催化下与二氯亚砜反应得到酰氯II,将酰氯II滴加到三乙胺和氨基醇的二氯甲烷溶液中,室温下反应得到产物III,产物III在甲基磺酰氯和三乙胺的作用下室温反应得到目标产物IV。本发明制得的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,具有很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。2,2’,6,6’-四噁唑啉联苯配体结构式为:R1=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R2=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R3=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R4=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基。
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公开(公告)号:CN1793140A
公开(公告)日:2006-06-28
申请号:CN200510112232.7
申请日:2005-12-29
Applicant: 上海交通大学
IPC: C07D413/14
Abstract: 一种化工技术领域的5,5′位连接的1,1′-联苯类轴手性配体。本发明既含有噁唑啉的中心手性,同时也含有联苯类的轴手性。该类配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,具有很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。本发明结构通式如上式,式中:n=5、6、7、8、9或10;R1=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R2=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R3=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R4=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基。
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公开(公告)号:CN101346373A
公开(公告)日:2009-01-14
申请号:CN200680049230.0
申请日:2006-12-29
Applicant: 上海交通大学
IPC: C07D413/14
CPC classification number: C07D263/14
Abstract: 一种化工技术领域的2,2′,6,6′-四噁唑啉联苯配体的制备方法。本发明使化合物(III)和选自烷基卤硫鎓化合物、芳基卤硫鎓化合物、磷酰氯、五氯化磷、亚硫酰氯以及三苯基磷的可以活化羟基的活化剂,在碱存在的条件下进行反应,以得到目标产物(IV)2,2′,6,6′-四噁唑啉联苯配体。本发明的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,且具有很高的反应活性和立体选择性,具有较广泛的应用前景。2,2′,6,6′-四噁唑啉联苯配体的结构式为右式,其中,R1=氢、烷基、取代芳基、取代苄基;R2=氢、烷基、取代芳基、取代苄基;R3=氢、烷基、取代芳基、取代苄基;R4=氢、烷基、取代芳基、取代苄基。
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公开(公告)号:CN100381441C
公开(公告)日:2008-04-16
申请号:CN200510112232.7
申请日:2005-12-29
Applicant: 上海交通大学
IPC: C07D413/14
Abstract: 一种化工技术领域的5,5′位连接的1,1′-联苯类轴手性配体。本发明既含有噁唑啉的中心手性,同时也含有联苯类的轴手性。该类配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,具有很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。本发明结构通式为:见右式,式中:n=5、6、7、8、9或10;R1=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R2=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R3=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基;R4=氢,苯基,萘基,苄基或1-8碳的烷基。
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公开(公告)号:CN100348597C
公开(公告)日:2007-11-14
申请号:CN200510112233.1
申请日:2005-12-29
Applicant: 上海交通大学
IPC: C07D413/14
Abstract: 一种化工技术领域的5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性配体的合成方法。本发明以2-溴-4-甲氧基苯甲酮为原料经氧化和酯化制得化合物Ⅴ。化合物Ⅴ经铜粉偶联和脱甲基化反应制得5,5’-二羟基-1,1’-联苯-2,2’-二甲酸甲酯Ⅶ。然后化合物Ⅶ通过与二卤代烷烃的反应得到5,5’-位相联的(R)和(S)构型混合的化合物Ⅷ,然后通过与各种手性氨基醇反应得到(R)和(S)构型的酰胺类化合物Ⅸ,最后利用甲基磺酰氯在三乙胺存在下制得一系列(R)和(S)构型的目标配体Ⅱ和Ⅲ。本发明制得的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,具有很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。
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公开(公告)号:CN1793141A
公开(公告)日:2006-06-28
申请号:CN200510112233.1
申请日:2005-12-29
Applicant: 上海交通大学
IPC: C07D413/14
Abstract: 一种化工技术领域的5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性配体的合成方法。本发明以2-溴-4-甲氧基苯甲酮为原料经氧化和酯化制得化合物V。化合物V经铜粉偶联和脱甲基化反应制得5,5’-二羟基-1,1’-联苯-2,2’-二甲酸甲酯VII。然后化合物VII通过与二卤代烷烃的反应得到5,5’-位相联的(R)和(S)构型混合的化合物VIII,然后通过与各种手性氨基醇反应得到(R)和(S)构型的酰胺类化合物IX,最后利用甲基磺酰氯在三乙胺存在下制得一系列(R)和(S)构型的目标配体II和III。本发明制得的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,具有很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。
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公开(公告)号:CN100509826C
公开(公告)日:2009-07-08
申请号:CN200710046151.0
申请日:2007-09-20
Applicant: 上海交通大学
Abstract: 一种化工技术领域的5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性双膦配体及其合成方法。本发明结构式如下:式中:R1=氢,氟,氯,溴,碘,三氟甲基,1-8碳的烷基或1-8碳的烷氧基;R2=氢,氟,氯,溴,碘,三氟甲基,1-8碳的烷基或1-8碳的烷氧基;R3=氢,氟,氯,溴,碘,三氟甲基,1-8碳的烷基或1-8碳的烷氧基;R4=氢,氟,氯,溴,碘,三氟甲基,1-8碳的烷基或1-8碳的烷氧基;R5=氢,氟,氯,溴,碘,三氟甲基,1-8碳的烷基或1-8碳的烷氧基;R6=(CH2)n#-[1](其中n1≥5),(CH2)n#-[2]Ph(CH2)n#-[3](其中n2,n3≥1),CH2[(CH2)n#-[4]O]n5CH2(其中n4,n5≥2)。该类配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,具有很高的反应活性和立体选择性。
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公开(公告)号:CN101412702A
公开(公告)日:2009-04-22
申请号:CN200810034829.8
申请日:2008-03-20
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07D307/79 , C07B53/00 , B01J31/22 , B01J31/26
Abstract: 一种化工技术领域的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法及使用的催化剂。本发明以2-烯丙基苯酚类化合物III为原料,以轴手性金属配合物为催化剂,在反应溶剂中,且氧化剂存在的条件下反应,制备手性苯并二氢呋喃衍生物IV,化合物III、IV结构式如上。本发明以金属配合物为催化剂,具有很高的反应活性和高达99%的对映选择性,可应用于各种不对称催化反应中。其中:R5=氢、苯基、萘基、卤素、苄基或1-8碳的烷基;R6=氢、苯基、萘基、苄基或1-8碳的烷基。
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公开(公告)号:CN101346359A
公开(公告)日:2009-01-14
申请号:CN200680049140.1
申请日:2006-12-29
Applicant: 上海交通大学
IPC: C07D263/12
Abstract: 一种化工技术领域的5,5′位连接的1,1′-联苯类轴手性配体。本发明既含有噁唑啉的中心手性,同时也含有联苯类的轴手性。该类配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,具有很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。本发明配体的结构通式为右式(Ⅰ),式中:n=5、6、7、8、9、10、11或12;R1=氢,烷基,取代芳基,取代苄基;R2=氢,烷基,取代芳基,取代苄基;R3=氢,烷基,取代芳基,取代苄基;R4=氢,烷基,取代芳基,取代苄基。
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公开(公告)号:CN101346373B
公开(公告)日:2012-01-18
申请号:CN200680049230.0
申请日:2006-12-29
Applicant: 上海交通大学
IPC: C07D413/14
CPC classification number: C07D263/14
Abstract: 一种化工技术领域的2,2′,6,6′-四噁唑啉联苯配体的制备方法。本发明使化合物(III)和选自烷基卤硫鎓化合物、芳基卤硫鎓化合物、磷酰氯、五氯化磷、亚硫酰氯以及三苯基磷的可以活化羟基的活化剂,在碱存在的条件下进行反应,以得到目标产物(IV)2,2′,6,6′-四噁唑啉联苯配体。本发明的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中,且具有很高的反应活性和立体选择性,具有较广泛的应用前景。2,2′,6,6′-四噁唑啉联苯配体的结构式为:其中,R1=氢、烷基、取代芳基、取代苄基;R2=氢、烷基、取代芳基、取代苄基;R3=氢、烷基、取代芳基、取代苄基;R4=氢、烷基、取代芳基、取代苄基。
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