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公开(公告)号：CN100381451C
公开(公告)日：2008-04-16
申请号：CN200610027407.9
申请日：2006-06-08
Applicant: 上海交通大学
Abstract: 一种化工技术领域的C2-对称手性二茂钌配体及其合成方法。本发明包括六步反应：(1)双聚环戊二烯为起始原料，经解聚后得到环戊二烯；(2)环戊二烯与三氯化钌反应得到二茂钌；(3)二茂钌经过插羧得到1，1’-二羧基二茂钌；(4)1，1’-二羧基二茂钉与草酰氯在二氯甲烷中反应得1，1’-二氯羰基二茂钌；(5)1，1’-二氯羰基二茂钌经与β-氨基醇反应得到酰胺类化合物，直接与甲烷基磺酰氯反应一锅法到1，1’-二噁唑啉二茂钌；(6)1，1’-二噁唑啉二茂钌在-条件下与仲丁基锂反应后再与二苯基氯化磷反应得C2-对称1，1’-二噁唑啉2，2’-二苯基膦基二茂钉。本发明制得的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中，具有很高的反应活性和立体选择性，其结构式如下。
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公开(公告)号：CN1876666A
公开(公告)日：2006-12-13
申请号：CN200610027407.9
申请日：2006-06-08
Applicant: 上海交通大学
Abstract: 一种化工技术领域的C2－对称手性二茂钌配体及其合成方法。本发明包括六步反应：(1)双聚环戊二烯为起始原料，经解聚后得到环戊二烯；(2)环戊二烯与三氯化钌反应得到二茂钌；(3)二茂钌经过插羧得到1，1’－二羧基二茂钌；(4)1，1’－二羧基二茂钌与草酰氯在二氯甲烷中反应得1，1’－二氯羰基二茂钌；(5)1，1’－二氯羰基二茂钌经与β－氨基醇反应得到酰胺类化合物，直接与甲烷基磺酰氯反应一锅法到1，1’－二噁唑啉二茂钌；(6)1，1’－二噁唑啉二茂钌在－78℃条件下与仲丁基锂反应后再与二苯基氯化磷反应得C2－对称1，1’－二噁唑啉2，2’－二苯基膦基二茂钌。本发明制得的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中，具有很高的反应活性和立体选择性，其结构式如图。
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公开(公告)号：CN1876667A
公开(公告)日：2006-12-13
申请号：CN200610027408.3
申请日：2006-06-08
Applicant: 上海交通大学
Abstract: 一种化工技术领域的C2－对称的只具有面手性的二茂钌双膦配体的合成方法。本发明以(S)－(S)－1，1’－二(二苯基膦基)－2，2’－二[(S)－4－异丙基噁唑啉基]二茂钌为起始原料经过二步或三步反应制目标化合物。首先，(S)－(S)－1，1’－二(二苯基膦基)－2，2’－二[(S)－4－异丙基噁唑啉基]二茂钌在三氟乙酸作用下破除噁唑啉环得酯酰胺类化合物，然后通过酯交换或还原烷基化得标题化合物只具有面手性的二茂钌双膦配体。本发明制得的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中，具有很高的反应活性和立体选择性，其结构式如图。其中R均为R＝－Me，－Et。
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公开(公告)号：CN101466718A
公开(公告)日：2009-06-24
申请号：CN200780021123.1
申请日：2007-06-08
Applicant: 上海交通大学
Abstract: 一种化工技术领域的C2－对称的只具有面手性的二茂钌双膦配体及其合成方法。本发明以(S)－(S)－1，1’－二(二苯基膦基)－2，2’－二[(S)－4－异丙基噁唑啉基]二茂钌为起始原料经过二步或三步反应制目标化合物。首先，(S)－(S)－1，1’－二(二苯基膦基)－2，2’－二[(S)－4－异丙基噁唑啉基]二茂钌在三氟乙酸作用下破除噁唑啉环得到酯酰胺类化合物，然后，通过酯交换或还原烷基化得到标题化合物只具有面手性的二茂钌双膦配体。本发明制得的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中，具有很高的反应活性和立体选择性，其结构式如上所示，其中，R均表示甲基或乙基，R1表示直链或支链的烷基、环烷基、烷氧基、芳基、芳烷基、烷基胺基。
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公开(公告)号：CN100465181C
公开(公告)日：2009-03-04
申请号：CN200610027408.3
申请日：2006-06-08
Applicant: 上海交通大学
Abstract: 一种化工技术领域的C2-对称的只具有面手性的二茂钌双膦配体的合成方法。本发明以(S)-(S)-1，1’-二(二苯基膦基)-2，2’-二[(S)-4-异丙基噁唑啉基]二茂钌为起始原料经过二步或三步反应制目标化合物。首先，(S)-(S)-1，1’-二(二苯基膦基)-2，2’-二[(S)-4-异丙基噁唑啉基]二茂钌在三氟乙酸作用下破除噁唑啉环得酯酰胺类化合物，然后通过酯交换或还原烷基化得标题化合物只具有面手性的二茂钌双膦配体。本发明制得的配体可应用于各种金属催化的不对称反应中，具有很高的反应活性和立体选择性，其结构式如下：其中R均为R＝-Me，-Et。
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