公开(公告)号：CN104193910A

公开(公告)日：2014-12-10

申请号：CN201410422499.5

申请日：2014-08-26

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 刘宾元 ,  王立伟 ,  张莉 ,  王歌 ,  马凯 ,  段中余 ,  杨敏 ,  张广林

IPC: C08F283/01 ,  C08F4/04 ,  C08F4/34 ,  C08F220/18 ,  C08F220/32 ,  C08F222/14 ,  C08F212/08 ,  C08F212/36 ,  C08F226/10

Abstract: 本发明为一种采用反应挤出制备接枝共聚物方法，该方法包括以下步骤：在65~150oC、30~50r/min转速搅拌下，将混合均匀的含有不饱和聚酯链段的二氧化碳-环氧化合物的三元共聚物、接枝单体和引发剂一次性加入到哈克流变仪内进行接枝反应，反应10~30min后，将反应产物经甲醇浸泡后过滤，把固体产物真空干燥好，得到接枝好的聚合物；其中，物料配比为质量比三元共聚物：接枝单体：引发剂＝100：0.1~50：0.01~10；所述的接枝单体为（甲基）丙烯酸酯类或乙烯基类单体。本发明接枝单体后形成接枝共聚物玻璃化转变温度及热失重温度都有所提高，接枝后的聚合物在二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮等常见的有机溶剂中不溶或难溶。

公开(公告)号：CN104193870A

公开(公告)日：2014-12-10

申请号：CN201410424178.9

申请日：2014-08-26

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 刘宾元 ,  董小芳 ,  刘智博 ,  张莉 ,  杨敏 ,  崔晓鹏 ,  张广林

IPC: C08F210/08 ,  C08F210/06 ,  C08F4/649

Abstract: 本发明为一种高等规度聚丁烯-1粉料制备方法，该方法之一包括以下步骤：向釜式反应器中依次加入助催化剂溶液、外给电子体、主催化剂、助剂化合物和液相a-烯烃，在温度为10-90oC，预聚合10-120min，然后放空烯烃气体，充入丁烯-1单体和分子量调节剂氢气，在-10-90oC的温度条件下，聚合1-20h，闪蒸未反应的单体，得到高等规度聚丁烯-1粉料。本发明提供的用于合成高等规度及其粉料形态的聚丁烯-1的聚合方法工艺简单、易操作。通过预聚合方法不仅解决了一般催化聚合方法难以调控聚丁烯-1的形态问题，而且改善了聚丁烯-1晶型转变周期长的问题。

公开(公告)号：CN102887969A

公开(公告)日：2013-01-23

申请号：CN201210401665.4

申请日：2012-10-19

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 杨敏 ,  石艳红 ,  刘盘阁 ,  刘宾元 ,  董小芳

IPC: C08F10/02 ,  C08F4/70

Abstract: 本发明是一种合成支化聚乙烯的非茂双金属催化剂体系，是由主催化剂和助催化剂组成的催化剂体系；助催化剂与主催化剂的摩尔比为200-8000∶1。主催化剂为结构式如下的非茂双金属催化剂；助催化剂为烷基铝氧烷或烷基铝。本发明的非茂双金属催化剂体系的催化活性为1×104-1×107gPE/mol·h，催化乙烯聚合得到的聚乙烯为支化聚乙烯，熔点在125℃以下。非茂双金属催化剂的热稳定性好，并且可以通过改变主催化剂的结构以及控制反应条件来调控聚合物的结构，生产出不同性能指标的聚合物产品。本发明的聚合工艺简单，易于控制。

公开(公告)号：CN102107145A

公开(公告)日：2011-06-29

申请号：CN200910243757.2

申请日：2009-12-23

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 ,  河北工业大学

Inventor： 张瑞 ,  任合刚 ,  王路海 ,  刘宾元 ,  宋磊 ,  杨敏 ,  邹恩广 ,  刘盘阁 ,  韦德帅 ,  张旭 ,  吴林美 ,  张怀志 ,  王华 ,  李冬霞 ,  方宏 ,  王涛 ,  张铭辉 ,  赵成才 ,  姜进宪 ,  邱丽萍 ,  刘玉珍 ,  林李秋 ,  谷振生

IPC: B01J31/02 ,  B01J21/10 ,  B01J37/00 ,  C08F110/02 ,  C08F4/654 ,  C08F4/651 ,  C08F4/02

Abstract: 本发明涉及一种改性Ti-Mg催化剂及其制备方法和应用；催化剂以多孔硅胶和无水氯化镁为载体，含钛过渡金属为活性组分，给电子体化合物为改性剂，按催化剂质量100％计：Ti含量为1.2～7.9％，Mg含量为4.0～12.6％，给电子体含量为0.2～8.6％，其余量为载体；使用该催化剂制备的聚乙烯产品具有分子量分布宽(5.2～13.2)且可调的特点，因此大大改善了树脂的加工性能、拓宽了产品的应用领域。

公开(公告)号：CN101565502B

公开(公告)日：2011-01-12

申请号：CN200910068351.5

申请日：2009-04-03

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 刘宾元 ,  赵鑫 ,  高延浩 ,  张莉 ,  曲佳燕 ,  杨敏

IPC: C08G64/34 ,  C07F15/06

Abstract: 本发明为一种用于二氧化碳与环氧化合物共聚的催化剂其制备方法和应用。该物质为结构式如下的化合物(I)：其中，式中X为卤素、硝酸根、叠氮根或三氟乙酸根；R1为1，2位二取代的环己基或1，2位二取代的1，2-二苯基-乙基；R2为N取代的四氢吡咯基、哌啶基、吗啉基、二正丁胺基或4-甲氨基吡啶基；R3为叔丁基。这种用于二氧化碳与环氧化合物共聚的催化剂的制备方法，主要包括配体的制备和催化剂的制备两大步骤，该催化剂制备步骤简单，成本低廉，催化效率和产物选择性均很好，在本体聚合或溶液聚合下，催化二氧化碳与环氧化合物共聚合在较低的二氧化碳聚合压力下(最佳压力在30atm)，同时得到聚碳酸酯单元的含量大于98％的共聚物，催化剂的催化效率60-214g聚合物/g催化剂。

公开(公告)号：CN101220107A

公开(公告)日：2008-07-16

申请号：CN200810052253.8

申请日：2008-02-02

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 闫卫东 ,  张宁宁 ,  任合刚 ,  张国虹 ,  刘宾元 ,  杨敏 ,  张旭

IPC: C08F4/685 ,  C08F4/02 ,  C08F210/16

Abstract: 本发明为一种用于合成线形低密度聚乙烯的钛/钒双金属催化剂及其制备和应用，该催化剂以多孔硅胶为载体，负载在多孔硅胶载体上的含钛、钒两种过渡金属作为活性组分，烷基铝化合物作为改性剂，给电子体化合物作为调节剂，负载组分占催化剂整体质量百分含量为Ti：0.98～1.45％、V：1.32～2.70％、Al：1.03～1.54％、给电子体：3.19～12.4％。该催化剂用于乙烯与α－烯烃共聚合成线形低密度聚乙烯。本发明解决了一般催化剂活性不高、共聚能力不好、氢调性不敏感的问题，通过催化剂制备中加入不同给点子体化合物生产出分子量及分子量分布可调的LLDPE，从而改善了树脂的可加工性、提高了产品的性能、拓宽了产品的应用领域。且聚合时不需加入卤代烃就可调节分子量和分子量分布，从而较小了对环境的污染和对人体健康的危害。

公开(公告)号：CN1473859A

公开(公告)日：2004-02-11

申请号：CN03130263.7

申请日：2003-06-27

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 阎卫东 ,  杨敏 ,  沈晓莉 ,  丁会利 ,  刘盘阁 ,  黄英娟 ,  李海青 ,  李贺新

IPC: C08F212/08 ,  C08F4/76

Abstract: 合成间规聚苯乙烯的2－羟基苯酮钛类催化剂及其制备方法，属于合成间规聚苯乙烯的非茂催化剂。它解决了当前用非茂催化剂进行苯乙烯间规聚合分子量较低问题，提供了2－羟基苯酮钛类催化剂。它包括助催化剂和主催化剂，助催化剂为烷基铝氧烷，主催化剂为2－羟基苯酮钛的氯化物、烷氧基化合物、苯氧基或取代苯氧基化合物；其摩尔比为2000∶1～100∶1。该催化剂的催化活性为1×104～1×106gPS/molTi·h，并可维持两小时不降低；且生产原料便宜，常温下即可进行反应，生产成本低；用它合成间规聚苯乙烯时，其工艺简便，易于控制，所得聚合物分子量为15～30万。本发明的催化剂，促进了间规聚苯乙烯工业化进程。

公开(公告)号：CN108383739B

公开(公告)日：2020-12-08

申请号：CN201810250686.8

申请日：2018-03-26

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 杨敏 ,  侯彦辉 ,  张锐芳 ,  李景民 ,  崔咪咪 ,  宋小雪

IPC: C07C215/68 ,  C07C213/08 ,  C07C217/84 ,  C07D333/58 ,  C07C249/02 ,  C07C251/06 ,  C07C251/20 ,  C07F15/04 ,  C07F15/00 ,  C08F210/02 ,  C08F232/08 ,  C08F110/02 ,  C08F110/06 ,  C08F210/16 ,  C08F110/14 ,  C08F4/80

Abstract: 本发明为一种带有羟基的芳香胺及其α‑二亚胺配合物和在烯烃聚合中的应用。所述带有羟基的芳香胺的结构式如下式I：其中，X为CH2或OCH2CH2；Ar为有取代基的或未取代的C6‑C60芳烃基、C3‑C60的杂环芳烃基中的一种；n＝0‑30之间的任一自然数。该芳香胺带有羟基以及大的位阻基团。该带有羟基的胺的制备过程比较简单，它们以及基于它们的α‑二亚胺催化剂的制备成本很低，有利于实现产业化的推广。

公开(公告)号：CN109134302A

公开(公告)日：2019-01-04

申请号：CN201811155533.1

申请日：2018-09-30

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 杨敏 ,  崔咪咪 ,  侯彦辉 ,  张锐芳 ,  宋小雪 ,  赵丁丁

IPC: C07C251/20 ,  C07C249/02 ,  C07F15/04 ,  C07F15/00 ,  C08F110/02 ,  C08F132/08 ,  C08F210/02 ,  C08F210/16 ,  C08F210/08 ,  C08F232/08 ,  C08F110/14 ,  C08F4/70

CPC classification number: C07C251/20 ,  C07C249/02 ,  C07C2603/20 ,  C07F15/0066 ,  C07F15/045 ,  C08F110/02 ,  C08F110/14 ,  C08F132/08 ,  C08F210/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/7006 ,  C08F232/08 ,  C08F210/08

Abstract: 本发明为一种苊环带有羟基的α‑二亚胺及其衍生配合物在烯烃聚合中的应用。所述苊环带有羟基的α‑二亚胺的结构式如下式I。该α‑二亚胺配体上带有羟基，基于它们的α‑二亚胺配合物可以催化烯烃均聚共聚，例如催化乙烯均聚，降冰片烯均聚，更重要的是可以催化乙烯和降冰片烯共聚，这是不带羟基的α‑二亚胺催化剂所不具备的优点，有利于该类后过渡催化剂在烯烃聚合的应用范围。与经典Brookhart的α‑二亚胺催化剂热稳定性差相比，本发明设计的仅苯胺带有异丙基的α‑二亚胺配合物在聚合温度在80℃时，聚合活性仍然可以达到106g/mol·h以上，较高的耐热性有利于工业化应用。

公开(公告)号：CN108383739A

公开(公告)日：2018-08-10

申请号：CN201810250686.8

申请日：2018-03-26

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 杨敏 ,  侯彦辉 ,  张锐芳 ,  李景民 ,  崔咪咪 ,  宋小雪

IPC: C07C215/68 ,  C07C213/08 ,  C07C217/84 ,  C07D333/58 ,  C07C249/02 ,  C07C251/06 ,  C07C251/20 ,  C07F15/04 ,  C07F15/00 ,  C08F210/02 ,  C08F232/08 ,  C08F110/02 ,  C08F110/06 ,  C08F210/16 ,  C08F110/14 ,  C08F4/80

Abstract: 本发明为一种带有羟基的芳香胺及其α-二亚胺配合物和在烯烃聚合中的应用。所述带有羟基的芳香胺的结构式如下式I：其中，X为CH2或OCH2CH2；Ar为有取代基的或未取代的C6-C60芳烃基、C3-C60的杂环芳烃基中的一种；n＝0-30之间的任一自然数。该芳香胺带有羟基以及大的位阻基团。该带有羟基的胺的制备过程比较简单，它们以及基于它们的α-二亚胺催化剂的制备成本很低，有利于实现产业化的推广。