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    用于合成线形低密度聚乙烯的钛/钒双金属催化剂及其制备方法和应用
    31.
    发明授权
    用于合成线形低密度聚乙烯的钛/钒双金属催化剂及其制备方法和应用 失效

    公开(公告)号：CN101220107B

    公开(公告)日：2010-06-02

    申请号：CN200810052253.8

    申请日：2008-02-02

    Applicant: 河北工业大学

    Inventor： 闫卫东 ,  张宁宁 ,  任合刚 ,  张国虹 ,  刘宾元 ,  杨敏 ,  张旭

    IPC: C08F4/685 ,  C08F4/02 ,  C08F210/16

    Abstract: 本发明为一种用于合成线形低密度聚乙烯的钛/钒双金属催化剂及其制备和应用，该催化剂以多孔硅胶为载体，负载在多孔硅胶载体上的含钛、钒两种过渡金属作为活性组分，烷基铝化合物作为改性剂，给电子体化合物作为调节剂，负载组分占催化剂整体质量百分含量为Ti：0.98～1.45％、V：1.32～2.70％、Al：1.03～1.54％、给电子体：3.19～12.4％。该催化剂用于乙烯与α-烯烃共聚合成线形低密度聚乙烯。本发明解决了一般催化剂活性不高、共聚能力不好、氢调性不敏感的问题，通过催化剂制备中加入不同给电子体化合物生产出分子量及分子量分布可调的LLDPE，从而改善了树脂的可加工性、提高了产品的性能、拓宽了产品的应用领域。且聚合时不需加入卤代烃就可调节分子量和分子量分布，从而较小了对环境的污染和对人体健康的危害。

    一种聚醚醚酮类聚合物及其制备方法
    32.
    发明公开
    一种聚醚醚酮类聚合物及其制备方法 失效

    公开(公告)号：CN101570591A

    公开(公告)日：2009-11-04

    申请号：CN200910068352.X

    申请日：2009-04-03

    Applicant: 河北工业大学

    Inventor： 刘宾元 ,  刘宝兴 ,  曲佳燕 ,  张旭 ,  杨敏

    IPC: C08G8/02

    Abstract: 本发明涉及一种工程塑料，具体为一种聚醚醚酮类聚合物及其合成方法。该聚醚醚酮类聚合物的结构式为式(Ⅰ)，其中R为式(Ⅱ)，n＝48－170。上面所述聚醚醚酮类聚合物的制备方法为将双酚单体和无水碳酸钾按照1∶1.26的摩尔比加入到反应器中，再加入溶剂、双氟单体和甲苯，加热反应后，再经浸泡、过滤，最后烘干得到上述聚醚醚酮类聚合物。本发明中聚醚醚酮聚合物提高了聚合物的溶剂性，并保持了良好的耐热性能和力学性能。Tg达到170℃，Tm达到350℃，抗拉强度达到92MPa，并提高了聚合物的溶解性，使其可溶解与二氯甲烷、三氯甲烷，四氢呋喃等常规溶剂，使其在加工方面更具优势。

    用于制备支化聚乙烯的多米诺催化体系及其应用方法
    33.
    发明公开
    用于制备支化聚乙烯的多米诺催化体系及其应用方法 失效

    公开(公告)号：CN101130579A

    公开(公告)日：2008-02-27

    申请号：CN200710058763.1

    申请日：2007-08-15

    Applicant: 河北工业大学

    Inventor： 闫卫东 ,  杨敏 ,  刘盘阁 ,  刘宾元 ,  张旭 ,  胡文艳 ,  郝小宇 ,  沈晓莉

    IPC: C08F10/02 ,  C08F4/642

    Abstract: 本发明用于制备支化聚乙烯的多米诺催化体系及其应用方法，它涉及乙烯聚合物。该催化体系是由一种主催化剂与齐聚助催化剂和共聚助催化剂两种助催化剂组成的复配催化体系，其中主催化剂为结构式为AnML4－n，n＝1、2、3或4，其中A代表配体β－二酮，M为Ti或Zr，L为辅助配位基团；齐聚助催化剂为烷基铝；共聚助催化剂为烷基铝氧烷或与齐聚助催化剂不同时使用的三异丁基铝。其应用方法是在主催化剂与齐聚助催化剂和共聚助催化剂两种助催化剂组成的复配催化体系的作用下制备支化聚乙烯。该催化体系解决了主催化剂中两种催化剂间的干扰性问题；助催化剂采用各种烷基铝，进一步降低支化聚乙烯的生产成本；本发明制备支化聚乙烯的聚合工艺简单，易于控制。

    合成支化聚乙烯的后过渡金属催化体系及其应用
    34.
    发明授权
    合成支化聚乙烯的后过渡金属催化体系及其应用 失效

    公开(公告)号：CN1280315C

    公开(公告)日：2006-10-18

    申请号：CN200310119382.1

    申请日：2003-12-24

    Applicant: 河北工业大学

    Inventor： 闫卫东 ,  李贺新 ,  黄英娟 ,  杨敏 ,  李海青 ,  张旭 ,  胡友良

    IPC: C08F10/02 ,  C08F4/42

    Abstract: 合成支化聚乙烯的后过渡金属催化体系及其应用，属于制备支化聚乙烯的后过渡金属复配催化体系及用途。本发明解决了主催化剂中两种催化剂间的干扰性问题，并能使用同一种助催化剂。该催化体系由主催化剂和助催化剂组成，主催化剂包括齐聚催化剂和共聚催化剂；齐聚催化剂为具有小取代基位阻的后过渡金属催化剂，共聚催化剂为具有大取代基的位阻的后过渡金属催化剂。这种催化体系具有良好的催化活性，其活性为1×105～1×106gPE/(mol·h·M)，单体插入率为7～3%。在助催化剂烷基铝氧烷的作用下，主催化剂使乙烯为唯一聚合单体进行串连聚合，得到支化聚乙烯树脂。其分子量范围1×105～3×105，熔点为122～103℃。

    合成间规聚苯乙烯的双核β－二酮类催化剂及其制备方法
    35.
    发明授权
    合成间规聚苯乙烯的双核β－二酮类催化剂及其制备方法 失效

    公开(公告)号：CN1216083C

    公开(公告)日：2005-08-24

    申请号：CN03109573.9

    申请日：2003-04-15

    Applicant: 河北工业大学

    Inventor： 闫卫东 ,  杨敏 ,  刘盘阁 ,  丁会利 ,  曹晨刚 ,  黄英娟 ,  李贺新 ,  李海青

    IPC: C08F112/08 ,  C08F4/642

    Abstract: 合成间规聚苯乙烯的双核β-二酮类催化剂及其制备方法，属于合成间规聚苯乙烯的双核催化剂。它改变了当前用单活性中心催化剂进行苯乙烯间规聚合的问题，提供了双核β-二酮的催化剂。该催化剂包括助催化剂和主催化剂，其摩尔比为2000∶1～200∶1；其中，主催化剂为双核β-二酮钛或镍的氯化物、烷氧基化合物、苯氧基或取代苯氧基化合物。合成该催化剂的原料便宜，在0℃至常温即可进行反应，生产成本低，从而为合成间规聚苯乙烯提供了一种新型催化剂。它在合成间规聚苯乙烯时，催化活性为1×104～1×106gPS/molTi(Ni)·h，并可维持两小时不降低，本聚合工艺简便，易于控制，促进了间规聚苯乙烯工业化进程。

    一种负载有α-二亚胺金属配合物的催化剂及其在烯烃聚合中的应用
    38.
    发明公开
    一种负载有α-二亚胺金属配合物的催化剂及其在烯烃聚合中的应用 无效

    公开(公告)号：CN109280100A

    公开(公告)日：2019-01-29

    申请号：CN201811155509.8

    申请日：2018-09-30

    Applicant: 河北工业大学

    Inventor： 杨敏 ,  赵丁丁 ,  侯彦辉 ,  张锐芳 ,  崔咪咪 ,  宋小雪

    IPC: C08F4/02 ,  C08F4/70 ,  C08F110/02 ,  C08F110/06 ,  C08F210/16 ,  C08F232/08 ,  C08F210/14

    Abstract: 本发明为一种负载有α-二亚胺金属配合物催化剂在烯烃聚合中的应用。它们可以与化学改性后的载体上的活性基团进行反应形成共价键，使得该α-二亚胺化合物以化学键联的方式将其牢固地负载在载体上，避免了从载体上脱离。该α-二亚胺在具有较小位阻基团情况下，却能表现出耐高温的催化活性。同时，α-二亚胺化合物中亚胺基上的芳香基团可根据需要而任意改变。而且，α-二亚胺的配体制备简单，利于该α-二亚胺金属配合物的负载物在烯烃聚合中应用。该α-二亚胺金属配合物的负载物可以改善当前技术中均相α-二亚胺后过渡金属催化剂实际应用中存在的粘釜、聚合物形态难以控制、助催化剂用量多、热稳定性差等问题。

    一种用于1-丁烯聚合的固体催化剂
    39.
    发明授权
    一种用于1-丁烯聚合的固体催化剂 有权

    公开(公告)号：CN103304709B

    公开(公告)日：2016-03-30

    申请号：CN201310288758.5

    申请日：2013-07-10

    Applicant: 河北工业大学

    Inventor： 刘宾元 ,  董小芳 ,  段中余 ,  刘智博 ,  杨敏

    IPC: C08F10/00 ,  C08F10/08 ,  C08F4/649

    Abstract: 本发明为一种1-丁烯聚合反应用的固体催化剂。该催化剂组成包括：主催化剂、助催化剂和外给电子体；其中，主催化剂的组成包括卤化镁、卤化钛和内给电子体；组成配比为质量比镁：钛=0.2～22：1，卤离子的质量为主催化剂质量的20%-80%，内给电子体摩尔数为卤化镁的摩尔数的0.1%-30%；本发明采用不同取代的5-降冰片烯类化合物作为内给电子体制备的催化剂应用于1-丁烯的聚合，合成方法简单、产率较高。该化合物用作内给电子体制备的催化剂用于1-丁烯聚合时，催化剂能够表现出较高的活性，聚合物具有较高的立构规整性、较高的分子量和较宽的分子量分布。

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