本发明公开了一种选择性脱去芳环上溴原子的新方法，该方法包含：将具有如式(Ⅰ)所示结构的化合物在催化剂、氢源、三乙胺和有机溶剂中，于惰性气氛、90～110℃下密闭反应，生成具有如式(Ⅱ)所示结构的化合物；在式(Ⅰ)、式(Ⅱ)中，R1为富电子基团，R2为氢原子、硝基、甲酰基或酮羰基；催化剂为1,5,7‑三氮杂二环[4.4.0]癸‑5‑烯和双二亚苄基丙酮钯；氢源为甲酸酯。本发明解决了现有技术不能实现选择性脱溴的问题。本发明优先脱去位阻较小的“裸露”溴原子，其他位置溴原子、富电子基团和易被还原的基团均不受影响，钯催化的TBD‑甲酸酯体系可循环高效使用，且副产物少，不使用易燃易爆气体，易于工业化。