本发明公开了一种具有空心球结构的钌负载磷化镍纳米材料，以磷化镍空心球为载体，经化学还原法负载Ru纳米颗粒制得，微观形貌为空心球状结构；磷化镍空心球由镍空心球磷化所得，镍空心球由水热反应制得；镍空心球的成分为3Ni(OH)2·2H2O，磷化镍空心球的成分为Ni2P，钌负载磷化镍纳米材料的成分为Ru/Ni2P。其制备方法包括以下步骤：(1)镍空心球的制备；(2)磷化镍空心球的制备；(3)钌负载磷化镍空心球的制备。作为硼氢化钠水解制氢催化剂的应用，在303K下，最大产氢速率为10219mL·min‑1·g‑1，催化放氢的活化能为Ea＝41.48kJ·mol‑1；6次回收/重复使用后，保留初始催化活性的88％。