本发明属于不对称合成领域，公开了一种催化不对称合成联萘酚胺的方法，包括以下步骤：以Ni(OTf)2和手性双噁唑啉配体为催化剂，式A化合物和式B化合物反应，得到式C化合物：其中，R1选自烷基或苄基，R2选自烷基、烷氧基、苯基、氰基、卤素，R3选自烷基、烷氧基、乙酰氧基、苯基、羧酸酯基、卤素。本发明的方法催化效果好，底物适用范围广，催化效率高，操作简单，成本低廉，具有原子经济性高、环境友好等优点，具有非常良好的工业化应用前景。