一种高立体选择性制备反式芳香叔胺偶氮类化合物的方法

    公开(公告)号:CN107935882B

    公开(公告)日:2020-11-13

    申请号:CN201711372354.9

    申请日:2017-12-19

    摘要: 本发明提供了一种高效、高选择性对有机芳香叔胺芳环对位C‑H键选择性活化制备偶氮化合物的方法,其采用布朗斯特酸作为催化剂,以芳基重氮四氟硼酸盐类化合物与有机芳香叔胺类化合物作为反应底物,反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点:催化剂廉价易得;底物适用性高;反应条件温和,安全可靠;所得目标产物的选择性接近100%,E/Z选择性大于99:1,产率较高。该方法解决了传统合成不同芳基官能团取代有机芳香叔胺偶氮类化合物的反应条件苛刻、反应选择性差、实验步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足,具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同芳基取代官能团的有机芳香叔胺偶联类化合物。

    一种重氮盐连续生产快速转化的方法

    公开(公告)号:CN111253280A

    公开(公告)日:2020-06-09

    申请号:CN202010156469.X

    申请日:2020-03-09

    发明人: 刘文波 史昭奇

    IPC分类号: C07C245/06 C07D231/38

    摘要: 本发明提供了一种重氮盐连续生产快速转化的方法,属于化学合成和安全领域。本发明提供了一种可以避免重氮盐危险的新工艺技术,通过将苯胺类化合物盐溶液和亚硝酸钠溶液双滴加到化合物中,依次进行重氮化和后续化学反应,双滴加保证了重氮盐边生成边进行后续化学反应,可以彻底解决重氮盐制作、储存、使用的安全问题,对于重氮化和后续化学反应的收率可以提高,自动化程度高,可以达到消除危险的目的,是重氮化工艺的彻底革命。

    电子给体化合物1,2‑双((E)‑(4‑溴苯基)二氮烯基)苊烯及其制备方法

    公开(公告)号:CN105348142B

    公开(公告)日:2017-07-11

    申请号:CN201510831463.7

    申请日:2015-11-25

    发明人: 张超智 顾承越

    CPC分类号: Y02E10/549

    摘要: 本发明公开了一种电子给体化合物1,2‑双((E)‑(4‑溴苯基)二氮烯基)苊烯及其制备方法,制备方法包括如下步骤:(1)苊醌与对溴苯肼反应生成(1E,2Z)‑1,2‑二(2‑(4‑溴苯基)亚肼基)‑1,2‑二氢苊;(2)(1E,2Z)‑1,2‑二(2‑(4‑溴苯基)亚肼基)‑1,2‑二氢苊氧化生成1,2‑双((E)‑(4‑溴苯基)二氮烯基)苊烯。1,2‑双((E)‑(4‑溴苯基)二氮烯基)苊烯的制备方法简单可行,得率和纯度高,易于产业化,且光电活性得到了显著提高,用于做光伏电池给体材料必将显著提高光伏电池光电转换效率,制备过程中的中间体(1E,2Z)‑1,2‑二(2‑(4‑溴苯基)亚肼基)‑1,2‑二氢苊也具有良好的光电活性。

    一种双乙酰乙酰对苯二胺类双偶氮化合物的制备方法

    公开(公告)号:CN103224715B

    公开(公告)日:2014-07-23

    申请号:CN201310116079.X

    申请日:2013-04-03

    IPC分类号: C09B33/153 C07C245/06

    摘要: 本发明涉及一种双乙酰乙酰对苯二胺类双偶氮化合物的制备方法。在偶合组分双乙酰乙酰对苯二胺或其衍生物的水悬浮液中加入氢氧化钠配成水溶液,而后加入缚酸剂及表面活性剂,得到偶合液;将重氮组分制成重氮液;取部分重氮液作为底液,用醋酸钠调整pH至3-7;在搅拌条件下将剩余重氮液与偶合液按照等化学反应量以并流加料方式连续加入至底液中,进行偶合反应;待重氮盐全部加完,补加剩余偶合液,直至H酸检测重氮盐全部消失,反应结束,得到通式I化合物;其中,重氮组分和偶合组分的摩尔量比为2:1。本发明偶合方法的收率能够达到98%以上,同时减少或去除了常用的缓冲体系醋酸/醋酸盐的使用,大大降低了合成废水的COD。

    一种芳基烷基取代的偶氮类化合物的合成方法

    公开(公告)号:CN109400498B

    公开(公告)日:2021-03-26

    申请号:CN201811182978.9

    申请日:2018-10-11

    IPC分类号: C07C245/06

    摘要: 本发明公开了一种芳基烷基取代的偶氮类化合物及其制备方法和应用,该制备方法包括如下步骤:在铁催化剂、还原剂存在的条件下,芳基重氮砜与乙烯类化合物在溶剂中发生反应,反应完成后,经过后处理得到所述的芳基烷基取代的偶氮类化合物。反应中,烯烃插入HFe(III)并接着发生分解,生成的烷基自由基再进攻芳基重氮砜的氮氮双键,然后脱掉Ts恢复氮氮双键,形成最终的芳基烷基取代的偶氮类化合物。其中,对甲基苯磺酰基与FeⅡ‑Ln反应得到FeⅢ‑Ln,在苯基硅烷和甲醇的作用下,得到FeⅢH‑Ln,实现了循环利用。该制备方法可在烷基链上引入多种官能团,增加了产物的多样性。同时该反应条件温和,手段简洁快速,在收率较高。