公开(公告)号：CN104086442A

公开(公告)日：2014-10-08

申请号：CN201410335147.6

申请日：2014-07-14

申请人： 盐城鼎龙化工有限公司 ,  浙江鼎龙科技有限公司

发明人： 金宁人 ,  陈汉庚 ,  何彪 ,  胡淑祥 ,  郑志国 ,  方海波 ,  曹义文

IPC分类号： C07C211/51 ,  C07C211/47 ,  C07C209/00 ,  C07C209/86

摘要： 一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，主要涉及反应产物2,5-二氨基甲苯与邻甲苯胺的有效分离以及2,5-二氨基甲苯硫酸盐产品中邻甲苯胺的去除技术。以2-氨基偶氮甲苯为原料，经还原性金属铁或者锌等偶氮键断裂还原一步反应后，或采用先蒸出副产物邻甲苯胺并滤除金属泥后，再采用碱性萃取及活性炭吸附脱色直至OT微量后，与硫酸反应制得高品质2,5-TDAS，收率在70～86％之间；或先蒸出副产物邻甲苯胺，再滤除金属泥，向所得滤液中加入硫酸过滤先取出2,5-TDAS粗品，再酸碱活性炭反复吸附脱色去除产品中OT，总收率在65～76％之间。产品2,5-TDAS以高品质、低毒型、优先用于化妆品，邻甲苯胺含量小于10ppm。碱性萃取及活性炭吸附脱色处理技术，能降低能耗、提高产能，以及大大减少废水量。

公开(公告)号：CN102942533A

公开(公告)日：2013-02-27

申请号：CN201210465960.6

申请日：2012-11-16

申请人： 盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  何彪 ,  方海波

IPC分类号： C07D263/57

摘要： 本发明公开了一种4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制备方法，所述制备方法是以式（I）所示的4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯为原料，先酯基水解再硝基还原得到式（IV）所示的4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，或者先硝基还原再酯基水解得到式（IV）所示的4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，所述的还原以水合肼作为还原剂并以Fe2+/C或者Fe3+/C作为催化剂，所述的催化剂Fe2+/C是由亚铁盐和活性炭组成的催化体系，所述的催化剂Fe3+/C是由铁盐和活性炭组成的催化体系。本发明方法制备的ABA在缩聚制备PBO中不产生任何有害气体及干扰、同时不含有机阻聚杂质DMF、且金属离子含量低。

公开(公告)号：CN101450904A

公开(公告)日：2009-06-10

申请号：CN200710157170.0

申请日：2007-12-05

申请人： 盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  郑志国 ,  曹义文 ,  金宁东 ,  方海波

IPC分类号： C07C211/50 ,  C07C209/42

摘要： 本发明提供了一种2，5－二氨基甲苯及其硫酸盐的经济合成方法。邻甲苯胺(OT)在无机酸的水溶液中亚硝酸钠作用下进行重氮－偶合反应得到2－氨基偶氮甲苯(C.I.11160)，再经金属或催化剂(Zn或Ni、Pd/C或Raney－Ni)存在下的还原氢解反应、同时水蒸汽蒸出副产物邻甲苯胺供循环，并过滤后合成2，5－二氨基甲苯水溶液，进而依次制备2，5－二氨基甲苯硫酸盐(2，5－TDAS)及其游离2，5－二氨基甲苯(2，5－TDA)系列产品。其中一锅法原位合成技术，更具有操作方便、收率高、设备常规，OT回收循环率更高、废水易处理并减少排放40％以上，可有效实施清洁生产及产生循环经济等特征。

公开(公告)号：CN101209998A

公开(公告)日：2008-07-02

申请号：CN200610155719.8

申请日：2006-12-31

申请人： 盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  郑志国 ,  曹义文 ,  金宁东 ,  王学杰

IPC分类号： C07D263/57

摘要： 本发明涉及一种5－氨基－6－羟基－2－(对羧基苯基)苯并噁唑(ABA)的合成方法。以5－硝基－6－羟基－2－(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(NHAB)为原料，在水溶剂中60～100℃下经碱性物质水解，再直接在还原剂的作用下一锅法原位合成所述的ABA，所述的碱性物质为碱金属的碳酸盐，NHAB与碱性物质投料质量比为1∶0.8～2.25；所述的还原剂为连二亚硫酸钠Na2S2O4或氢气，还原剂为Na2S2O4时，用量为NHAB质量的2.0～3.0倍。本发明工艺简练，收率高，对设备要求低；采用的溶剂为水，避免了有机溶剂的引入，降低了生产成本，又不污染环境，制得的ABA纯度高，缩聚效果更好，呈现良好的工业化前景。

公开(公告)号：CN101016275A

公开(公告)日：2007-08-15

申请号：CN200610155718.3

申请日：2006-12-31

申请人： 浙江工业大学 ,  盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  张燕峰 ,  刘晓峰 ,  张建庭 ,  王小辉 ,  宫经会 ,  王学杰

IPC分类号： C07D263/57 ,  C08G73/22

摘要： 本发明涉及一种5－氨基－6－羟基－2－(对羧基苯基)苯并噁唑羧铵盐(ABAS)、合成方法，及其在制备聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)树脂中的应用。以5－氨基－6－羟基－2－(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(MAB)为原料，在惰性气体保护下60～100℃于碱性物质的水溶液中水解至溶液澄清，反应液经亚硫酸氢钠水液后处理析出结晶获得所述的单体ABAS，所述的碱性物质为碱金属的碳酸盐，MAB∶碱性物质∶水投料质量比为1∶1.4～2.0∶30～80。本发明制备方法具有工艺简便、设备常规，产品纯度高达99％以上，制得的ABAS单体中不含影响ABA缩聚制备PBO反应的阻聚剂(如DMF、DMAc、DMSO溶剂的残留)，并具有抗氧化和热稳定性优异、可实现等当比缩聚以进一步提高PBO分子量、聚合时间短等特点。

公开(公告)号：CN101372532A

公开(公告)日：2009-02-25

申请号：CN200810212597.0

申请日：2006-12-31

申请人： 浙江工业大学 ,  盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  张燕峰 ,  刘晓峰 ,  张建庭 ,  王小辉 ,  宫经会 ,  王学杰

IPC分类号： C08G73/22

摘要： 本发明涉及一种5－氨基－6－羟基－2－(对羧基苯基)苯并噁唑羧铵盐(ABAS)在制备聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)树脂中的应用。本发明制得的ABAS单体中不含影响ABA缩聚制备PBO反应的阻聚剂(如DMF、DMAc、DMSO溶剂的残留)，并具有抗氧化和热稳定性优异、可实现等当比缩聚以进一步提高PBO分子量、聚合时间短等特点，可发展为低成本实施PBO树脂及纤维工业化的一项新技术。

公开(公告)号：CN102942533B

公开(公告)日：2015-01-28

申请号：CN201210465960.6

申请日：2012-11-16

申请人： 盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  何彪 ,  方海波

IPC分类号： C07D263/57

摘要： 本发明公开了一种4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的制备方法，所述制备方法是以式（I）所示的4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯为原料，先酯基水解再硝基还原得到式（IV）所示的4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，或者先硝基还原再酯基水解得到式（IV）所示的4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸，所述的还原以水合肼作为还原剂并以Fe2+/C或者Fe3+/C作为催化剂，所述的催化剂Fe2+/C是由亚铁盐和活性炭组成的催化体系，所述的催化剂Fe3+/C是由铁盐和活性炭组成的催化体系。本发明方法制备的ABA在缩聚制备PBO中不产生任何有害气体及干扰、同时不含有机阻聚杂质DMF、且金属离子含量低。

公开(公告)号：CN102898323B

公开(公告)日：2014-09-10

申请号：CN201210372226.5

申请日：2012-09-28

申请人： 浙江工业大学 ,  盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  张建庭 ,  谢品赞 ,  蔡丽霞 ,  孙刚 ,  张清义

IPC分类号： C07C235/56 ,  C07C233/80 ,  C07C231/02 ,  C08G69/12 ,  D01F6/60

摘要： 本发明公开了一种AB型改性PPTA单体及其制备与应用，所述AB型改性PPTA单体的结构如式（I）所示，所述的AB型改性PPTA单体经均缩聚可制得改性PPTA树脂，其结构如式（VII）所示，式（I）或（VII）中，R 为H、CH3或C2H5; R1为CH3、Cl或Br；R2为H或OH。本发明在AB型改性PPTA单体的苯环上引入了3-位甲基，可以改善由其制得的改性PPTA材料在有机溶剂中的溶解性，可以制得热性能更好的改性PPTA材料；而在苯环上引入了3-位卤素，可以增加其制得的改性PPTA材料的阻燃性能，同时HCl的脱除可以使分子间产生交联，增加材料的轴向抗压性；此外，在苯环上引入了邻位羟基，可以提高由其制得的改性PPTA材料的抗压能力、复合粘结性能、耐疲劳性、耐光性、耐燃性。

公开(公告)号：CN102977045A

公开(公告)日：2013-03-20

申请号：CN201210499035.5

申请日：2012-11-28

申请人： 浙江工业大学 ,  盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  何彪 ,  金菁

IPC分类号： C07D263/57 ,  C08G61/12 ,  D01F6/76 ,  D01F6/78

摘要： 本发明公开了式（I）所示的4-(5-氨基-6-羟基苯并噁唑-2-基)苯甲酸铵及其制备与应用，其制备方法为：以式（II）所示的4-(5-氨基-6-羟基苯并噁唑-2-基)苯甲酸或者式（III）所示的4-(5-氨基-6-羟基苯并噁唑-2-基)苯甲酸羧胺盐为原料，在水溶剂中与氨充分反应，所得反应液直接加热脱出过量的氨，得到4-(5-氨基-6-羟基苯并噁唑-2-基)苯甲酸铵。本发明制得的4-(5-氨基-6-羟基苯并噁唑-2-基)苯甲酸铵的质量可达聚合级（纯度99.5%以上，金属离子含量200ppm以下且不含DMF阻聚杂质），可作为AB型单体制备PBO和改性PBO纤维，制得的PBO和改性PBO具有分子量高、抗拉性能优异的特点。

公开(公告)号：CN102898323A

公开(公告)日：2013-01-30

申请号：CN201210372226.5

申请日：2012-09-28

申请人： 浙江工业大学 ,  盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  张建庭 ,  谢品赞 ,  蔡丽霞 ,  孙刚 ,  张清义

IPC分类号： C07C235/56 ,  C07C233/80 ,  C07C231/02 ,  C08G69/12 ,  D01F6/60

摘要： 本发明公开了一种AB型改性PPTA单体及其制备与应用，所述AB型改性PPTA单体的结构如式（I）所示，所述的AB型改性PPTA单体经均缩聚可制得改性PPTA树脂，其结构如式（VII）所示，式（I）或（VII）中，R 为H、CH3或C2H5; R1为CH3、Cl或Br；R2为H或OH。本发明在AB型改性PPTA单体的苯环上引入了3-位甲基，可以改善由其制得的改性PPTA材料在有机溶剂中的溶解性，可以制得热性能更好的改性PPTA材料；而在苯环上引入了3-位卤素，可以增加其制得的改性PPTA材料的阻燃性能，同时HCl的脱除可以使分子间产生交联，增加材料的轴向抗压性；此外，在苯环上引入了邻位羟基，可以提高由其制得的改性PPTA材料的抗压能力、复合粘结性能、耐疲劳性、耐光性、耐燃性。