公开(公告)号：CN101372532A

公开(公告)日：2009-02-25

申请号：CN200810212597.0

申请日：2006-12-31

申请人： 浙江工业大学 ,  盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  张燕峰 ,  刘晓峰 ,  张建庭 ,  王小辉 ,  宫经会 ,  王学杰

IPC分类号： C08G73/22

摘要： 本发明涉及一种5－氨基－6－羟基－2－(对羧基苯基)苯并噁唑羧铵盐(ABAS)在制备聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)树脂中的应用。本发明制得的ABAS单体中不含影响ABA缩聚制备PBO反应的阻聚剂(如DMF、DMAc、DMSO溶剂的残留)，并具有抗氧化和热稳定性优异、可实现等当比缩聚以进一步提高PBO分子量、聚合时间短等特点，可发展为低成本实施PBO树脂及纤维工业化的一项新技术。

公开(公告)号：CN101016275A

公开(公告)日：2007-08-15

申请号：CN200610155718.3

申请日：2006-12-31

申请人： 浙江工业大学 ,  盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  张燕峰 ,  刘晓峰 ,  张建庭 ,  王小辉 ,  宫经会 ,  王学杰

IPC分类号： C07D263/57 ,  C08G73/22

摘要： 本发明涉及一种5－氨基－6－羟基－2－(对羧基苯基)苯并噁唑羧铵盐(ABAS)、合成方法，及其在制备聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)树脂中的应用。以5－氨基－6－羟基－2－(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(MAB)为原料，在惰性气体保护下60～100℃于碱性物质的水溶液中水解至溶液澄清，反应液经亚硫酸氢钠水液后处理析出结晶获得所述的单体ABAS，所述的碱性物质为碱金属的碳酸盐，MAB∶碱性物质∶水投料质量比为1∶1.4～2.0∶30～80。本发明制备方法具有工艺简便、设备常规，产品纯度高达99％以上，制得的ABAS单体中不含影响ABA缩聚制备PBO反应的阻聚剂(如DMF、DMAc、DMSO溶剂的残留)，并具有抗氧化和热稳定性优异、可实现等当比缩聚以进一步提高PBO分子量、聚合时间短等特点。

公开(公告)号：CN101016275B

公开(公告)日：2010-08-11

申请号：CN200610155718.3

申请日：2006-12-31

申请人： 浙江工业大学 ,  盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  张燕峰 ,  刘晓峰 ,  张建庭 ,  王小辉 ,  宫经会 ,  王学杰

IPC分类号： C07D263/57 ,  C08G73/22

摘要： 本发明涉及一种5-氨基-6-羟基-2-(对羧基苯基)苯并噁唑羧铵盐(ABAS)、合成方法，及其在制备聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)树脂中的应用。以5-氨基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(MAB)为原料，在惰性气体保护下60～100℃于碱性物质的水溶液中水解至溶液澄清，反应液经亚硫酸氢钠水液后处理析出结晶获得所述的单体ABAS，所述的碱性物质为碱金属的碳酸盐，MAB：碱性物质：水投料质量比为1∶1.4～2.0∶30～80。本发明制备方法具有工艺简便、设备常规，产品纯度高达99％以上，制得的ABAS单体中不含影响ABA缩聚制备PBO反应的阻聚剂(如DMF、DMAc、DMSO溶剂的残留)，并具有抗氧化和热稳定性优异、可实现等当比缩聚以进一步提高PBO分子量、聚合时间短等特点。

公开(公告)号：CN101209998A

公开(公告)日：2008-07-02

申请号：CN200610155719.8

申请日：2006-12-31

申请人： 盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  郑志国 ,  曹义文 ,  金宁东 ,  王学杰

IPC分类号： C07D263/57

摘要： 本发明涉及一种5－氨基－6－羟基－2－(对羧基苯基)苯并噁唑(ABA)的合成方法。以5－硝基－6－羟基－2－(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(NHAB)为原料，在水溶剂中60～100℃下经碱性物质水解，再直接在还原剂的作用下一锅法原位合成所述的ABA，所述的碱性物质为碱金属的碳酸盐，NHAB与碱性物质投料质量比为1∶0.8～2.25；所述的还原剂为连二亚硫酸钠Na2S2O4或氢气，还原剂为Na2S2O4时，用量为NHAB质量的2.0～3.0倍。本发明工艺简练，收率高，对设备要求低；采用的溶剂为水，避免了有机溶剂的引入，降低了生产成本，又不污染环境，制得的ABA纯度高，缩聚效果更好，呈现良好的工业化前景。

公开(公告)号：CN101209998B

公开(公告)日：2010-05-19

申请号：CN200610155719.8

申请日：2006-12-31

申请人： 盐城鼎龙化工有限公司

发明人： 金宁人 ,  郑志国 ,  曹义文 ,  金宁东 ,  王学杰

IPC分类号： C07D263/57

摘要： 本发明涉及一种5-氨基-6-羟基-2-(对羧基苯基)苯并噁唑(ABA)的合成方法。以5-硝基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(NHAB)为原料，在水溶剂中60～100℃下经碱性物质水解，再直接在还原剂的作用下一锅法原位合成所述的ABA，所述的碱性物质为碱金属的碳酸盐，NHAB与碱性物质投料质量比为1∶0.8～2.25；所述的还原剂为连二亚硫酸钠Na2S2O4或氢气，还原剂为Na2S2O4时，用量为NHAB质量的2.0～3.0倍。本发明工艺简练，收率高，对设备要求低；采用的溶剂为水，避免了有机溶剂的引入，降低了生产成本，又不污染环境，制得的ABA纯度高，缩聚效果更好，呈现良好的工业化前景。

公开(公告)号：CN1275950C

公开(公告)日：2006-09-20

申请号：CN200410093359.4

申请日：2004-12-18

申请人： 浙江工业大学

发明人： 金宁人 ,  胡建民 ,  王学杰 ,  张燕峰

IPC分类号： C07D263/54 ,  C08G73/22

摘要： 本发明涉及一种物质：5-氨基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并唑(MAB)的发现及其制备，以及其作为AB型PBO单体在制备聚对苯撑苯并二唑树脂中的有效应用。MAB的制备包括：(1)R1-R2：由间苯二酚绿色合成4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)；(2)R3：一锅法制备AB型单体的前体5-硝基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并唑(NHAB)及其精制提纯；(3)R4：对NHAB中硝基进行催化加氢还原制得高纯度AB型PBO单体MAB等技术。

公开(公告)号：CN1644578A

公开(公告)日：2005-07-27

申请号：CN200410093359.4

申请日：2004-12-18

申请人： 浙江工业大学

发明人： 金宁人 ,  胡建民 ,  王学杰 ,  张燕峰

IPC分类号： C07D263/54 ,  C08G73/22

摘要： 本发明涉及一种新物质：5－氨基－6－羟基－2－(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(MAB)的发现及其制备，以及其作为AB型PBO新单体在制备聚对苯撑苯并二噁唑树脂中的有效应用。MAB的制备包括：(1)R1－R2：由间苯二酚绿色合成4－氨基－6－硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)；(2)R3：一锅法制备AB型新单体的前体5－硝基－6－羟基－2－(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(NHAB)及其精制提纯；(3)R4：对NHAB中硝基进行催化加氢还原制得高纯度AB型PBO新单体MAB等技术。具有ANR·HCl制备和NHAB提纯等简便、加氢收率高及常温低压易实现、缩聚设备常规、聚合时间短且过程易操作等特点。