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公开(公告)号:CN110590712A
公开(公告)日:2019-12-20
申请号:CN201910891423.X
申请日:2019-09-20
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07D301/06 , C07D303/32
摘要: 一种一锅法烯烃需氧环氧化制备环氧化物的方法,属于有机合成技术领域。将烯烃、烷基芳烃类化合物、碱加入溶剂中,或直接将烯烃、烷基芳烃类化合物、碱三者混合,在空气或氧气氛围中,升温至70~160℃温度,反应1~48h,烯烃在烷基芳烃类化合物、碱和空气(或氧气)存在的条件下直接氧化为对应的环氧化物,收率高达99%。反应过程中,生成的烷基过氧化物原位生成、原位消耗,使其浓度保持在较低水平;而且生成的烷基过氧自由基也可以与烯烃反应,进一步生成其过氧化物,提高效率。本发明操作简单、条件温和、原料成本低、无需特殊的复杂设备,具有良好的工业应用前景。
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公开(公告)号:CN107899611A
公开(公告)日:2018-04-13
申请号:CN201711067888.0
申请日:2017-11-03
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: B01J31/02 , C07D487/22 , C07C67/31 , C07C231/12 , C07C69/757 , C07C235/82
摘要: 本发明属于可见光催化不对称有机合成技术领域,提供一类具有可见光催化不对称光催化羟基化性能的有机催化剂、制备方法及其应用。该催化剂是以不对称有机催化剂与可见光光敏剂,通过化学键组合构建形成一类具有可见光催化不对称羟基化性能的有机催化剂。该类催化剂成功实现了在可见光环境下,以分子氧为氧化剂,催化活化C-H键,形成不对称C-O键;特别是催化β-二羰基化合物的不对称α-羟基化反应制备α-手性羟基β-二羰基化合物的最简洁方法。本发明反应条件温和、具有良好的底物适用性以及环境友好性。该催化剂与底物极易分离,性能稳定,可以循环使用多次并保持催化效果,具有良好的应用及开发价值。
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公开(公告)号:CN108752213B
公开(公告)日:2021-08-10
申请号:CN201810466318.7
申请日:2018-05-09
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07C69/757 , C07C67/343 , C07C235/82 , C07D295/182 , C07B41/02 , C07C231/12
摘要: 本发明提供了一种可见光激发二硫醚催化制备α‑羟甲基‑β‑二羰基化合物的方法,属于光催化合成技术领域。该方法是在溶剂中,以二硫醚化合物作光敏催化剂,β‑二羰基化合物作底物,分子氧作氧化剂,烯烃衍生物提供1C来源,可见光作激发光源进行光催化反应,制备得到α‑羟甲基‑二羰基化合物。本发明的反应条件温和,不需要外加金属、碱即高效制备α‑羟甲基‑β‑二羰基化合物达90%以上,操作简单,具有良好的底物适用性以及环境友好性,成本低,适合工业规模生产。
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公开(公告)号:CN110790734A
公开(公告)日:2020-02-14
申请号:CN201911135529.3
申请日:2019-11-19
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07D307/83
摘要: 一种苯并呋喃-2-(3H)-酮的制备方法,属于有机合成技术领域。以苯酚为原料,与氯乙酰氯发生酯化反应,生成的α-氯乙酸苯酚酯在酸作催化剂的条件下发生Friedel-Crafts反应,自身环合生成苯并呋喃-2-(3H)-酮。本发明大大缩短了已有文献报道的反应途径,原材料苯酚简单易得,该方法不需要加入剧毒化合物氰化钠、大量的碱与酸,该方法反应条件温和,反应高效,原材料简单易得,极大的降低了反应成本,大大缩短了合成步骤,具有很高的工业应用价值。
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公开(公告)号:CN110372507B
公开(公告)日:2022-04-15
申请号:CN201910586735.X
申请日:2019-07-01
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07C67/31 , C07C69/757 , C07C69/013 , C07C69/017 , C07D211/16 , C07C231/12 , C07C235/82 , C07B53/00 , B01J31/02
摘要: 一种新的光催化不对称氧化制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物的方法,属于有机合成技术领域。该方法利用金鸡纳碱衍生的相转移催化剂,在无外加光敏剂或引入光敏基团的条件下,实现催化剂同时具有手性催化中心和光敏中心的双功能化,从而实现在可见光条件下,以氧气为氧化剂,催化β‑二羰基化合物的不对称光催化氧化制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物。本发明反应条件温和,催化剂结构稳定,反应高效,催化剂同时具有手性催化中心和光敏中心的双功能化特性,可以获得最高大于95%的收率和90%的对映选择性,具有很高的工业应用价值。
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公开(公告)号:CN110372506B
公开(公告)日:2022-04-15
申请号:CN201910586305.8
申请日:2019-07-01
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07C67/31 , C07C69/757 , C07C69/013 , C07C69/017 , C07D211/16 , C07C231/12 , C07C235/82 , C07B53/00 , B01J31/02 , B01J19/00
摘要: 本发明属于流动化学领域,提供了一种新的利用微反应器实现可见光催化不对称氧化的方法。该方法利用微反应器实现在可见光条件下,利用金鸡纳碱衍生的相转移催化剂,在无外加光敏剂或引入光敏基团的条件下,以氧气为氧化剂,催化β‑二羰基化合物的不对称光催化氧化连续制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物。本发明的方法反应温度为‑15~30℃,反应停留时间为5~200min,即可实现100%的底物转化率,大于70%的对映选择性。该方法具有反应条件温和,反应连续,催化剂同时具有手性催化中心和光敏中心的双功能化特性,无放大效应和易于工业化的优点。
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公开(公告)号:CN109293506B
公开(公告)日:2021-01-19
申请号:CN201811299525.4
申请日:2018-11-02
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07C67/31 , C07D211/16 , C07B41/02 , C07C69/757
摘要: 本发明属于流动化学领域,提供了一种通过微反应器实现可见光催化分子氧氧化连续制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物的方法。该方法用手性金鸡纳碱衍生物季铵盐作为手性相转移催化剂,在有机光敏剂存在下,通过微反应器实现可见光活化气体分子氧催化连续氧化β‑二羰基化合物制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物。该方法具有高效,低碳可持续,连续化的优点。本发明的方法在1~10min反应停留时间,即可实现近100%的底物转化率,产物选择性高于95%,产物立体选择性高于80%的ee值,此反应绿色,环境负担低,实现连续化,具有规模生产低成本的优势。
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公开(公告)号:CN110372507A
公开(公告)日:2019-10-25
申请号:CN201910586735.X
申请日:2019-07-01
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07C67/31 , C07C69/757 , C07C69/013 , C07C69/017 , C07D211/16 , C07C231/12 , C07C235/82 , C07B53/00 , B01J31/02
摘要: 一种新的光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法,属于有机合成技术领域。该方法利用金鸡纳碱衍生的相转移催化剂,在无外加光敏剂或引入光敏基团的条件下,实现催化剂同时具有手性催化中心和光敏中心的双功能化,从而实现在可见光条件下,以氧气为氧化剂,催化β-二羰基化合物的不对称光催化氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物。本发明反应条件温和,催化剂结构稳定,反应高效,催化剂同时具有手性催化中心和光敏中心的双功能化特性,可以获得最高大于95%的收率和90%的对映选择性,具有很高的工业应用价值。
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公开(公告)号:CN109293506A
公开(公告)日:2019-02-01
申请号:CN201811299525.4
申请日:2018-11-02
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07C67/31 , C07D211/16 , C07B41/02 , C07C69/757
摘要: 本发明属于流动化学领域,提供了一种通过微反应器实现可见光催化分子氧氧化连续制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法。该方法用手性金鸡纳碱衍生物季铵盐作为手性相转移催化剂,在有机光敏剂存在下,通过微反应器实现可见光活化气体分子氧催化连续氧化β-二羰基化合物制备手性α-羟基-β-二羰基化合物。该方法具有高效,低碳可持续,连续化的优点。本发明的方法在1~10min反应停留时间,即可实现近100%的底物转化率,产物选择性高于95%,产物立体选择性高于80%的ee值,此反应绿色,环境负担低,实现连续化,具有规模生产低成本的优势。
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公开(公告)号:CN105152958A
公开(公告)日:2015-12-16
申请号:CN201510583396.1
申请日:2015-09-14
申请人: 大连理工大学
IPC分类号: C07C235/82 , C07C231/12 , C07C69/757 , C07C67/31 , B01J31/02 , C07D453/04
摘要: 本发明属于有机合成技术领域,提供了一种用金鸡纳碱C-2`衍生物为催化剂制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法。以金鸡纳碱C-2`衍生物为催化剂,用量为0.5-50mol%,与底物,氧化剂在惰性反应溶剂中反应,制得手性α-羟基-β-二羰基化合物,收率最高99%,对映体过量值最高98%。惰性溶剂包括卤代烃,芳香烃及烷烃等。氧化剂为常用有机过氧化物。氧化剂与β-二羰基化合物用量比为1-20,反应温度-70-50℃。用有机过氧化物或双氧水为氧化剂,可以分别得到两种不同构型的α-羟基化产物。
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