公开(公告)号：CN101857612A

公开(公告)日：2010-10-13

申请号：CN201010197924.7

申请日：2010-06-11

Applicant: 南京工业大学 ,  江苏长青农化股份有限公司

Inventor： 朱红军 ,  李玉峰 ,  于国权 ,  吕良忠 ,  楚庆岩 ,  杜刚 ,  王凯 ,  施璐 ,  黄仁均

IPC: C07F19/00 ,  C07F17/02 ,  B01J31/24 ,  C07C233/88 ,  C07C231/02 ,  C07B53/00

Abstract: 本发明涉及一类手性双膦配体及其铱复合催化剂、制备方法及其用途。这些双膦配体是以手性的(R)-(S)-1-二甲胺基乙基二茂铁为原料，通过在丁基锂作用下与二苯基氯化膦反应，继而与二芳基膦烷进行取代反应获得的。这些手性双膦配体分别与三氯化铱的双环辛二烯配合物及四丁基碘化铵、冰醋酸作用，可得到亚胺不对称氢化催化剂。用此铱-双膦催化剂催化2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺(EMA-亚胺)氢化反应可得到(S)-N-(1-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺((S)-NAA)，对映体过量值(ee)可达到86.5％；将(S)-NAA与氯乙酰氯进行酰化反应获得ee值86％的(S)-异丙甲草胺。因此，本发明提供的双膦配体可用来合成手性除草剂(S)-异丙甲草胺。

公开(公告)号：CN101367746A

公开(公告)日：2009-02-18

申请号：CN200810156223.1

申请日：2008-10-07

Applicant: 南京工业大学 ,  江苏长青农化股份有限公司

Inventor： 朱红军 ,  李玉峰 ,  陈巍 ,  于国权 ,  杜刚 ,  吕良忠 ,  楚庆岩

IPC: C07C233/25 ,  C07C231/02 ,  C07C231/12 ,  A01P13/00

Abstract: 本发明涉及一种合成(S)－异丙甲草胺的新方法，发明了一条采用手性子的全合成路线。具体是利用(D)－乳酸甲酯或(D)－乳酸乙酯为原料先与对甲苯磺酰氯反应生成(R)－2－(对甲苯磺酰氧基)丙酸酯，再与2－甲基－6－乙基苯胺反应得到S－(－)－N－(2－甲基－6－乙基苯基)丙氨酸酯，然后与还原剂C反应得到S－(－)－N－(1’－甲基－2’－羟乙基)－2－甲基－6－乙基苯胺，进一步与氯乙酰氯酰化，最后甲基化得到(S)－异丙甲草胺。整个过程无需拆分，反应温和，收率高、光学纯度好，反应时间短，原材料廉价易得，成本低。

公开(公告)号：CN102491943A

公开(公告)日：2012-06-13

申请号：CN201110410807.9

申请日：2011-12-12

Applicant: 南京工业大学 ,  江苏长青农化股份有限公司 ,  南京化工职业技术学院

Inventor： 朱红军 ,  刘山 ,  于国权 ,  杜刚 ,  吕良忠 ,  黄仁钧 ,  王锦堂 ,  王建荣 ,  周兴军 ,  马辉 ,  丁华平

IPC: C07D213/61

Abstract: 本发明是提供一种改进的2-氯-5-氯甲基吡啶的合成工艺，其特征在于以2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛的甲苯溶液与三光气的甲苯溶液反应结束后，在0～90℃滴加一定量的三烷基胺，抽滤分离出三烷基胺盐酸盐，滤液经蒸馏脱溶，再减压蒸馏得到产品2-氯-5-氯甲基吡啶，三烷基胺是三乙胺，三正丙基胺，三正丁基胺中的一种，三光气与三烷基胺的物质的量比例是1∶6.0～8.0，优选比例是1∶6.1～7.0。本发明提供的工艺中，蒸馏得到的甲苯能够回收套用，滤饼的主要成份为三烷基胺盐酸盐，精制后可以作为副产品销售，蒸馏的底物送往焚烧炉处理，克服了原有技术产生大量废水的缺点，实现了环合反应的清洁生产。

公开(公告)号：CN101367746B

公开(公告)日：2011-05-11

申请号：CN200810156223.1

申请日：2008-10-07

Applicant: 南京工业大学 ,  江苏长青农化股份有限公司

Inventor： 朱红军 ,  李玉峰 ,  陈巍 ,  于国权 ,  杜刚 ,  吕良忠 ,  楚庆岩

IPC: C07C233/25 ,  C07C231/02 ,  C07C231/12 ,  A01P13/00

Abstract: 本发明涉及一种合成(S)-异丙甲草胺的新方法，发明了一条采用手性子的全合成路线。具体是利用(D)-乳酸甲酯或(D)-乳酸乙酯为原料先与对甲苯磺酰氯反应生成(R)-2-(对甲苯磺酰氧基)丙酸酯，再与2-甲基-6-乙基苯胺反应得到S-(-)-N-(2-甲基-6-乙基苯基)丙氨酸酯，然后与还原剂C反应得到S-(-)-N-(1’-甲基-2’-羟乙基)-2-甲基-6-乙基苯胺，进一步与氯乙酰氯酰化，最后甲基化得到(S)-异丙甲草胺。整个过程无需拆分，反应温和，收率高、光学纯度好，反应时间短，原材料廉价易得，成本低。

公开(公告)号：CN101857612B

公开(公告)日：2016-03-23

申请号：CN201010197924.7

申请日：2010-06-11

Applicant: 南京工业大学 ,  江苏长青农化股份有限公司

Inventor： 朱红军 ,  李玉峰 ,  于国权 ,  吕良忠 ,  楚庆岩 ,  杜刚 ,  王凯 ,  施璐 ,  黄仁均

IPC: C07F19/00 ,  C07F17/02 ,  B01J31/24 ,  C07C233/88 ,  C07C231/02 ,  C07B53/00

Abstract: 本发明涉及一类手性双膦配体及其铱复合催化剂、制备方法及其用途。这些双膦配体是以手性的(R)-(S)-1-二甲胺基乙基二茂铁为原料，通过在丁基锂作用下与二苯基氯化膦反应，继而与二芳基膦烷进行取代反应获得的。这些手性双膦配体分别与三氯化铱的双环辛二烯配合物及四丁基碘化铵、冰醋酸作用，可得到亚胺不对称氢化催化剂。用此铱-双膦催化剂催化2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺(EMA-亚胺)氢化反应可得到(S)-N-(1-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺((S)-NAA)，对映体过量值(ee)可达到86.5％；将(S)-NAA与氯乙酰氯进行酰化反应获得ee值86％的(S)-异丙甲草胺。因此，本发明提供的双膦配体可用来合成手性除草剂(S)-异丙甲草胺。

公开(公告)号：CN102614923A

公开(公告)日：2012-08-01

申请号：CN201210058438.6

申请日：2012-03-08

Applicant: 南京工业大学

Inventor： 朱红军 ,  李玉峰 ,  何广科 ,  于国权 ,  吕良忠 ,  杜刚 ,  黄仁钧

IPC: B01J31/24 ,  B01J31/38 ,  C07C217/08 ,  C07C213/02 ,  C07C233/88 ,  C07C231/02

Abstract: 本发明涉及一种手性双膦配体-铱复合纳米催化剂及其用途。这些催化剂是由手性双膦配体-铱复合催化剂与纳米材料复合在一起制得，用此催化剂催化2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺(EMA-亚胺)氢化反应可得到(S)-N-(1-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺((S)-NAA)，对映体过量值(ee)可达到85％，将(S)-NAA与氯乙酰氯进行酰化反应获得ee值84.5％的(S)-异丙甲草胺，该催化剂可重复使用5次以上。