公开(公告)号：CN105399761A

公开(公告)日：2016-03-16

申请号：CN201510690683.2

申请日：2015-10-22

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王坤 ,  刘红光 ,  叶学海 ,  刘大凡 ,  袁莉 ,  孙培亮 ,  赵庆云

IPC分类号： C07F5/02

CPC分类号： C07F5/025

摘要： 本发明公开了一种二氟草酸硼酸锂的制备方法。该方法包括：在衬氟反应釜中加入草酸锂和无水HF，充分搅拌使草酸锂充分溶于HF中；然后将三氟化硼气体通入到反应釜中，控制三氟化硼流速为0.5-2L/Min，反应温度在0-90℃，反应压力在0-0.5MPa，三氟化硼与草酸锂的摩尔比为2.2-2:1，三氟化硼气体通入完毕后，继续搅拌反应2-24小时，蒸发结晶反应产物，得到二氟草酸硼酸锂粗产品；快速干燥后，加入有机溶剂，溶解并过滤、干燥后得到二氟草酸硼酸锂产品，其中所述的有机溶剂采用酯类、醚类、醇类和腈类中的一种或几种，有机溶剂用量应保证四氟硼酸锂能够完全溶解于有机溶剂中，且二氟草酸硼酸锂不能完全溶于有机溶剂中。本发明方法简单、实用、可大规模工业化生产二氟草酸硼酸锂。

公开(公告)号：CN104030310B

公开(公告)日：2015-11-25

申请号：CN201410221765.8

申请日：2014-05-23

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王坤 ,  刘红光 ,  叶学海 ,  郭西凤 ,  刘大凡 ,  袁莉 ,  赵洪 ,  赵庆云 ,  孙培亮

IPC分类号： C01B35/06

摘要： 一种四氟硼酸锂的制备方法，特征包括：选用四氟硼酸盐MBF4其中M为Na、K、NH4、Ag；或者选自四甲基四氟硼酸铵、四乙基四氟硼酸铵的四氟硼酸铵类有机物中的一种或几种；并与原料卤代锂盐如LiF及产物MF、LiBF4来反应，利用溶解度的不同，利用离子交换方法来制备四氟硼酸锂；该反应温度在0-15℃之间进行，过滤，滤液经加热浓缩冷却后得到LiBF4晶体，真空快速干燥后即得四氟硼酸锂产品；再用有机溶剂提纯得到最终四氟硼酸锂产品。

公开(公告)号：CN103265002B

公开(公告)日：2015-07-08

申请号：CN201310238261.2

申请日：2013-06-17

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王坤 ,  刘红光 ,  郭西凤 ,  叶学海 ,  安峰 ,  袁莉 ,  张玥 ,  赵洪 ,  刘大凡 ,  赵庆云

IPC分类号： C01B25/455

摘要： 本发明为一种六氟磷酸锂的制备方法，其特征在于：1）将六氟磷酸盐MPF6；其中M为Li、Na、K、NH4、Ag，与原料卤代锂盐LiF反应，得到氟化物MF、六氟磷酸锂LiPF6；2）反应在密闭条件下进行，溶剂的含水量均小于10ppm；该反应并在水含量小于10ppm的干燥惰性气体气氛中进行，反应在温度0-15℃范围内进行，搅拌2-24小时以生成六氟磷酸锂溶液；3）利用MF在溶剂中的溶解度，将其溶解于溶剂中，经精密过滤后通过过滤方式除去氟化物MF等不溶物，冷凝结晶得到六氟磷酸锂固体，经干燥，即得六氟磷酸锂产品。

公开(公告)号：CN104030310A

公开(公告)日：2014-09-10

申请号：CN201410221765.8

申请日：2014-05-23

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王坤 ,  刘红光 ,  叶学海 ,  郭西凤 ,  刘大凡 ,  袁莉 ,  赵洪 ,  赵庆云 ,  孙培亮

IPC分类号： C01B35/06

摘要： 一种四氟硼酸锂的制备方法，特征包括：选用四氟硼酸盐MBF4其中M为Na、K、NH4、Ag；或者选自四甲基四氟硼酸铵、四乙基四氟硼酸铵的四氟硼酸铵类有机物中的一种或几种；并与原料卤代锂盐如LiF及产物MF、LiBF4来反应，利用溶解度的不同，利用离子交换方法来制备四氟硼酸锂；该反应温度在0-15℃之间进行，过滤，滤液经加热浓缩冷却后得到LiBF4晶体，真空快速干燥后即得四氟硼酸锂产品；再用有机溶剂提纯得到最终四氟硼酸锂产品。

公开(公告)号：CN102910612A

公开(公告)日：2013-02-06

申请号：CN201210434962.9

申请日：2012-11-05

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王坤 ,  刘红光 ,  郭西凤 ,  安峰 ,  袁莉 ,  张玥 ,  刘大凡 ,  赵庆云

IPC分类号： C01B25/455

摘要： 本发明为一种六氟磷酸锂的制备方法，其特征在于：1）反应物原料磷源PCl5与锂源LiF，须在无水有机溶剂及干燥惰性气氛条件下反应，2）将无水有机溶剂，加入反应釜中；反应物原料磷源PCl5与锂源LiF加入，PCl5与LiF的摩尔比为1: 2-5；后快速搅拌，使PCl5充分溶解于选用的无水有机溶剂中，且无水有机溶剂的使用量与PCl5的质量比为5-10 : 1；并使LiF均匀分散并悬浮在在无水有机溶剂中；由反应釜底缓慢通入高纯氟化氢HF液体原料与PCl5进行反应，以生成PF5；再与LiF反应，使产品六氟磷酸锂全部溶解于无水有机溶剂中；过滤，然后通过蒸发结晶方式得到六氟磷酸锂固体产品。

公开(公告)号：CN103265002A

公开(公告)日：2013-08-28

申请号：CN201310238261.2

申请日：2013-06-17

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王坤 ,  刘红光 ,  郭西凤 ,  叶学海 ,  安峰 ,  袁莉 ,  张玥 ,  赵洪 ,  刘大凡 ,  赵庆云

IPC分类号： C01B25/455

摘要： 本发明为一种六氟磷酸锂的制备方法，其特征在于：1）将六氟磷酸盐MPF6；其中M为Li、Na、K、NH4、Ag，与原料卤代锂盐LiF反应，得到氟化物MF、 六氟磷酸锂LiPF6；2）反应在密闭条件下进行，溶剂的含水量均小于10ppm；该反应并在水含量小于10ppm的干燥惰性气体气氛中进行， 反应在温度0-15℃范围内进行，搅拌2-24小时以生成六氟磷酸锂溶液； 3）利用MF在溶剂中的溶解度，将其溶解于溶剂中，经精密过滤后通过过滤方式除去氟化物MF等不溶物，冷凝结晶得到六氟磷酸锂固体，经干燥，即得六氟磷酸锂产品。

公开(公告)号：CN103466589B

公开(公告)日：2015-12-02

申请号：CN201310383320.5

申请日：2013-08-29

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 刘红光 ,  王坤 ,  郭西凤 ,  叶学海 ,  刘大凡 ,  安峰 ,  袁莉 ,  张玥 ,  赵洪 ,  赵庆云

IPC分类号： C01B25/455

摘要： 本发明提供了一种高纯六氟磷酸锂的制备方法，其特征在于利用六氟磷酸盐MPF6在混合溶剂中的溶解度较大从而有利于PF5气体生成的特点。在反应罐中将MPF6溶于混合溶剂中后，MPF6与混合溶剂中的无水HF反应生成HPF6，HPF6在加热条件下不能稳定存在，分解形成PF5气体，所产生的PF5气体在吸收罐中与无水LiF反应生成LiPF6。回流冷凝管中，通入冷却介质，使反应罐中蒸发的无水HF有一部分能够被冷凝下来，以保证MPF6不断溶解，并转化为HPF6。通过对LiPF6处理的惰性气体下持续干燥，最终获得高纯六氟磷酸锂产品。

公开(公告)号：CN102969491B

公开(公告)日：2014-11-05

申请号：CN201210410746.0

申请日：2012-10-24

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 刘锦平 ,  宋晓莉 ,  赵洪 ,  安峰 ,  赵庆云 ,  刘大凡

IPC分类号： H01M4/485

摘要： 本发明为一种锂电池用负极材料钛酸锂的制备方法，其特征在于：工艺流程步骤如下：1）称一定量的硫酸氧钛缓慢溶解；时间为3~28hr，在去离子水中，配制成10%~25%水溶液，水温控制在25~70℃，溶解后的溶液过滤除杂质，过滤后溶液澄清透明，备用；2）按Li:Ti=1.16:1摩尔比例把氢氧化锂，加入到硫酸氧钛溶液中，并加入稳定剂；选自为多羟基醛、有机胺、多元醇、醛、有机酸，加入量为0.3~0.8%；在温度50~90℃、pH在2~6的条件下反应2~5小时形成溶胶；3）将溶胶在真空烘箱中温度60~100℃干燥一夜，得到干粉研磨后，备烧；4）研磨后的干粉高温分段煅烧，在高温炉700~900℃下煅烧，煅烧10~20 hr，即可得到尖晶石结构钛酸锂样品。

公开(公告)号：CN102910612B

公开(公告)日：2014-06-18

申请号：CN201210434962.9

申请日：2012-11-05

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王坤 ,  刘红光 ,  郭西凤 ,  安峰 ,  袁莉 ,  张玥 ,  刘大凡 ,  赵庆云

IPC分类号： C01B25/455

摘要： 本发明为一种六氟磷酸锂的制备方法，其特征在于：1）反应物原料磷源PCl5与锂源LiF，须在无水有机溶剂及干燥惰性气氛条件下反应；2）将无水有机溶剂，加入反应釜中；反应物原料磷源PCl5与锂源LiF加入，PCl5与LiF的摩尔比为1:？2-5；后快速搅拌，使PCl5充分溶解于选用的无水有机溶剂中，且无水有机溶剂的使用量与PCl5的质量比为5-10？:？1；并使LiF均匀分散并悬浮在在无水有机溶剂中；由反应釜底缓慢通入高纯氟化氢HF液体原料与PCl5进行反应，以生成PF5；再与LiF反应，使产品六氟磷酸锂全部溶解于无水有机溶剂中；过滤，然后通过蒸发结晶方式得到六氟磷酸锂固体产品。

公开(公告)号：CN103466589A

公开(公告)日：2013-12-25

申请号：CN201310383320.5

申请日：2013-08-29

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 刘红光 ,  王坤 ,  郭西凤 ,  叶学海 ,  刘大凡 ,  安峰 ,  袁莉 ,  张玥 ,  赵洪 ,  赵庆云

IPC分类号： C01B25/455

摘要： 本发明提供了一种高纯六氟磷酸锂的制备方法，其特征在于利用六氟磷酸盐MPF6在混合溶剂中的溶解度较大从而有利于PF5气体生成的特点。在反应罐中将MPF6溶于混合溶剂中后，MPF6与混合溶剂中的无水HF反应生成HPF6，HPF6在加热条件下不能稳定存在，分解形成PF5气体，所产生的PF5气体在吸收罐中与无水LiF反应生成LiPF6。回流冷凝管中，通入冷却介质，使反应罐中蒸发的无水HF有一部分能够被冷凝下来，以保证MPF6不断溶解，并转化为HPF6。通过对LiPF6处理的惰性气体下持续干燥，最终获得高纯六氟磷酸锂产品。