一种从聚L-乳酸制备L-丙交酯的方法

    公开(公告)号:CN117229254B

    公开(公告)日:2024-04-05

    申请号:CN202311518932.0

    申请日:2023-11-15

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 孟德儒

    Abstract: 本发明公开了一种从聚L‑乳酸制备L‑丙交酯的方法,所述方法以三(六甲基二硅基胺基)稀土配合物为催化剂,在无溶剂、减压的条件下催化聚L‑乳酸降解为L‑丙交酯。本发明使用的三(六甲基二硅基胺基)稀土配合物中,稀土为镧、钕、钐或钇。这些配合物催化活性高,所得丙交酯的产率最高可达98%,立体选择性高达98%。该方法具有操作简单、反应条件相对温和、反应速率快、所得丙交酯的产率和选择性高等优点。

    一种邻苯二胺基桥联双芳氧基单茂稀土金属配合物及其制备方法与催化应用

    公开(公告)号:CN116178450A

    公开(公告)日:2023-05-30

    申请号:CN202211551356.5

    申请日:2022-12-05

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 张义

    Abstract: 本发明公开了一种邻苯二胺基桥联双芳氧基单茂稀土金属配合物及其制备方法与催化应用,所述制备方法包括以下步骤:(1)将N‑(2‑(二甲基氨基)乙基)苯‑1,2‑二胺与2,4‑二叔丁基‑6‑氯甲基苯酚在缚酸剂及溶剂存在下,进行回流反应,得到邻苯二胺基桥联双酚;(2)在无水无氧环境下,将邻苯二胺基桥联双酚与三茂稀土金属配合物RECp3在溶剂存在下反应,得到所述邻苯二胺基桥联双芳氧基单茂稀土金属配合物;所述RECp3中RE为La、Nd、Lu或Y,Cp为环戊二烯基。本发明制备的邻苯二胺基桥联双芳氧基单茂稀土金属配合物具有高催化活性,可用于催化合成分子量为40~260kg/mol的环状聚(L‑丙交酯),反应条件温和且合成产率高,得到的聚合物中环状聚(L‑丙交酯)占比大于99%。

    一种苯并噁嗪功能化氨基桥联多芳氧基稀土金属配合物及其制备方法与催化应用

    公开(公告)号:CN115746029A

    公开(公告)日:2023-03-07

    申请号:CN202211311519.2

    申请日:2022-10-25

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了一种苯并噁嗪功能化氨基桥联多芳氧基稀土金属配合物及其制备方法与催化应用,所述制备方法包括以下步骤:(1)将乙二胺、甲醛与取代苯酚在溶剂存在下回流反应,得到苯并噁嗪功能化氨基桥联双酚;(2)在无水无氧条件下,将苯并噁嗪功能化氨基桥联双酚与[N(SiMe3)2]3RE(μ‑Cl)Li(THF)3在溶剂存在下反应,得到所述苯并噁嗪功能化氨基桥联多芳氧基稀土金属配合物,RE为Nd、Yb或Y。本发明制备的苯并噁嗪功能化氨基桥联多芳氧基稀土金属配合物具有高催化活性,在有机溶剂中可作为催化剂催化外消旋丙交酯开环聚合,得到环状杂同聚丙交酯,催化反应条件温和、产率高且产物易分离提纯,制备得到的环状杂同聚丙交酯的杂同度高达0.99。

    催化炔烃与碳化二亚胺加成反应的方法

    公开(公告)号:CN110156639B

    公开(公告)日:2022-08-09

    申请号:CN201910561962.7

    申请日:2019-06-26

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明涉及一种催化炔烃与碳化二亚胺加成反应的方法,包括以下步骤:将式(1)所示的炔烃和式(2)所示的N,N’‑二异丙基碳化二亚胺在碱金属盐的催化作用下,在非质子溶剂二甲亚砜中于40‑60℃下进行反应;其中,式(1)和式(2)的结构式如下:其中,R选自碳原子数为4‑7的芳香基。本发明提供了一种有效催化炔烃与碳化二亚胺加成反应生成脒类化合物的方法,催化剂简单易得,操作简便,反应条件较为温和,产率较高。

    制备L-丙交酯和ε-己内酯无规共聚物的方法

    公开(公告)号:CN110204697B

    公开(公告)日:2021-11-16

    申请号:CN201910553504.9

    申请日:2019-06-25

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 邵警警

    Abstract: 本发明关于L‑丙交酯和ε‑己内酯“一锅煮”得到完全无规共聚物的方法,主要步骤如下:L‑丙交酯和ε‑己内酯在金属配合物的催化作用下,30‑60℃在有机溶剂中开环实现共聚,得到二者的无规共聚物;其中,催化剂为席夫碱桥联的双芳氧基配体稳定的稀土金属烷氧基、芳氧基配合物,其结构式如下:本发明使用的催化剂结构明确,合成方法简单,且后处理简单,产率很高;共聚反应所用原料简单易得,反应条件十分温和,操作方便。所得共聚物为高度无规共聚物,弥补了各自均聚物存在的缺陷,将二者优点结合使得该共聚物可以满足多种工业、生活需求。此外,催化剂用量小,为实现大批量工业化生产提供可能。

    制备L-丙交酯和ε-己内酯无规共聚物的方法

    公开(公告)号:CN107573490B

    公开(公告)日:2019-06-28

    申请号:CN201710801955.0

    申请日:2017-09-07

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 欧阳昊

    Abstract: 本发明涉及一种制备L‑丙交酯和ε‑己内酯无规共聚物的方法,包括以下步骤:将L‑丙交酯和ε‑己内酯在催化剂的作用下,在有机溶剂中于30‑110℃下进行开环共聚反应,得到L‑丙交酯和ε‑己内酯无规共聚物;其中,催化剂为胺基桥联双芳氧基稀土金属芳氧基化合物,其结构式如下:其中,Ln表示稀土金属离子,THF表示四氢呋喃分子,n=1或2。本发明使用的催化剂结构明确,合成方法简单,产率高,分离纯化简单;共聚反应原料易得,条件温和,操作简单,催化剂用量小,合成的共聚物结构组成多样,可控性强,能够满足工业需要。

    制备L-丙交酯和ε-己内酯无规共聚物的方法

    公开(公告)号:CN107573490A

    公开(公告)日:2018-01-12

    申请号:CN201710801955.0

    申请日:2017-09-07

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 欧阳昊

    Abstract: 本发明涉及一种制备L-丙交酯和ε-己内酯无规共聚物的方法,包括以下步骤:将L-丙交酯和ε-己内酯在催化剂的作用下,在有机溶剂中于30-110℃下进行开环共聚反应,得到L-丙交酯和ε-己内酯无规共聚物;其中,催化剂为胺基桥联双芳氧基稀土金属芳氧基化合物,其结构式如下:其中,Ln表示稀土金属离子,THF表示四氢呋喃分子,n=1或2。本发明使用的催化剂结构明确,合成方法简单,产率高,分离纯化简单;共聚反应原料易得,条件温和,操作简单,催化剂用量小,合成的共聚物结构组成多样,可控性强,能够满足工业需要。

    一种氮桥连三芳氧基稀土金属化合物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN104177386B

    公开(公告)日:2016-06-29

    申请号:CN201410348505.7

    申请日:2014-07-22

    Inventor: 姚英明 王鹏

    Abstract: 本发明公开了一种氮桥连三芳氧基稀土金属化合物及其制备方法和其催化应用,该稀土金属化合物的通式为:LLn(THF)3,其化学结构式如下:其中,通式中L表示氮桥连三芳氧基配体,配体LH3的通式为2,2',2″-[Nitrilotris(methylene)]tris[4-R1-6-R2-phenol];Ln为稀土金属,选自镧、钕、钐或钇中的一种;R1和R2选自CH3、But、Cl中的一种。本发明同时提供了上述化合物的制备方法及将其作为催化剂催化环氧烷和异氰酸酯环加成反应的应用方法。本发明的稀土金属化合物合成简单,结构明确,且收率高,应用方法条件温和,活性高,选择性好,底物适应范围广。

    一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN103626806B

    公开(公告)日:2016-02-03

    申请号:CN201310547215.0

    申请日:2013-11-06

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 刘承伟

    Abstract: 一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法和应用。本发明公开了一种稀土金属芳胺基化合物,其特征在于,所述稀土金属芳胺基化合物的通式为(2,6-R12PhNH)5LnLi2(THF)2;其中,Ln为稀土金属,选自钕、钐、镱或钇中的一种;R1选自氢、甲基或异丙基中的一种;本发明优点在于该稀土金属芳胺基化合物结构明确,其制备方法中所采用的原料简单易得、价格便宜,且反应过程简单易操作,产物提纯方便、产率高;且该稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或者酮与亚磷酸酯的氢膦化反应的活性高,催化剂的用量少,产率高,且底物的普适性广,为α-羟基膦酸酯的合成提供了一种新的简便方法。

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