公开(公告)号：CN109608336A

公开(公告)日：2019-04-12

申请号：CN201811570991.1

申请日：2018-12-21

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  高哲邦 ,  冯云超 ,  贾文龙 ,  孙勇 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: C07C67/39 ,  C07C69/38 ,  C07C69/40 ,  C07C69/60 ,  C07C69/675

Abstract: 本发明公开了一种联产多种二元羧酸酯的方法，在均相体系内将5-羟甲基糠醛催化氧化制备多种二元羧酸酯，主要有丙二酸酯、马来酸酯、丁二酸酯和苹果酸酯等，其包括如下步骤：将5-羟甲基糠醛、溶剂、催化剂和氧化剂加入圆底烧瓶中，在一定温度下搅拌回流进行反应；反应结束后，将产物进行液-液分离，收集含有二元羧酸酯的液相产品。本发明在相对温和的条件下将5-羟甲基糠醛催化氧化联产多种二元羧酸酯，操作简单，绿色环保。

公开(公告)号：CN106220592B

公开(公告)日：2019-03-15

申请号：CN201610609887.3

申请日：2016-07-29

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  乐凯 ,  左淼 ,  唐兴 ,  孙勇 ,  林鹿

IPC: C07D307/46

Abstract: 一种由果糖在低共熔体/甲基异丁基甲酮双相体系中制备5‑溴甲基糠醛的方法，涉及5‑溴甲基糠醛。1)将果糖、溴化胆碱、催化剂硫酸铝和萃取剂甲基异丁基甲酮加入容器中，在油浴锅中加热反应后得反应混合物，将反应混合物分离，得低共熔反应混合物和有机萃取相；2)在步骤1)所得低共熔反应混合物中再加入甲基异丁基甲酮，萃取后的萃取液与步骤1)所得有机萃取相合并，再调节pH为中性，并加入无水硫酸镁去除溶液中的水分，经离心分离后取上清液，提纯后即得5‑溴甲基糠醛。3)将步骤2)中萃取后的低共熔反应混合物用水溶解，过滤，旋蒸,得混合物，再添加果糖，加入甲基异丁基甲酮，重复步骤1)～3)，进行低共熔反应混合物的回收。

公开(公告)号：CN108863998A

公开(公告)日：2018-11-23

申请号：CN201810654511.3

申请日：2018-06-22

Applicant: 厦门大学

Inventor： 林鹿 ,  刘淮 ,  唐兴 ,  孙勇 ,  曾宪海 ,  雷廷宙

IPC: C07D307/46

Abstract: 一种锰基双金属催化剂催化氧化5‑羟甲基糠醛制备2,5‑二甲酰基呋喃的方法，涉及2,5‑二甲酰基呋喃。在反应底物中加入有机溶剂，将所得到的混合物作为原料液置于高压反应釜中，加入锰基双金属催化剂，加热反应后即得2,5‑二甲酰基呋喃。应用锰基双金属催化剂作为催化剂，通过控制掺杂金属离子的量调节催化剂活性，进而可以实现选择性地催化5‑羟甲基糠醛制备2,5‑二甲酰基呋喃。另外，本发明催化剂廉价易得，催化性能稳定，可重用性好，也不会出现过度氧化产物，产物和催化剂易分离，后处理简单；催化剂易于重复使用，废物排放少，绿色环保；对设备要求很低，设备投资小，具有十分重要的应用价值。

公开(公告)号：CN108689826A

公开(公告)日：2018-10-23

申请号：CN201810654504.3

申请日：2018-06-22

Applicant: 厦门大学

Inventor： 林鹿 ,  龚晨 ,  唐兴 ,  孙勇 ,  曾宪海 ,  雷廷宙

IPC: C07C51/00 ,  C07C51/42 ,  C07C51/44 ,  C07C59/185

Abstract: 一种生物质的硫酸水解液中分离提纯乙酰丙酸的方法，涉及乙酰丙酸。在生物质的硫酸水解反应液中加入中和试剂过滤后，在滤液中加入沉淀剂并过滤，所得滤液再浓缩回收低沸点物质，得黑色浓缩液；将黑色浓缩液蒸馏，收集馏分并进行二次减压蒸馏，即得乙酰丙酸产品。解决了使用硫酸作为催化剂水解生物质生产乙酰丙酸工艺中非常重要的瓶颈问题——乙酰丙酸的分离提纯时浓硫酸的脱水碳化作用，通过使用合理的中和试剂以及沉淀试剂，将水解液中的硫酸根除去，同时不影响后续乙酰丙酸的分离提纯，使从生物质的硫酸水解解反应液中直接提取乙酰丙酸成为可能。

公开(公告)号：CN107973762A

公开(公告)日：2018-05-01

申请号：CN201810016362.8

申请日：2018-01-08

Applicant: 厦门大学

Inventor： 唐兴 ,  曹雪娟 ,  孙勇 ,  曾宪海 ,  林鹿 ,  雷廷宙

IPC: C07D307/33

Abstract: 本发明公开了一种低相转移温度共混体系中合成γ-戊内酯的方法，包括如下步骤：(1)将乙酰丙酸与氯化胆碱装入高压反应釜中，使其形成低相转移温度共混体系，再加入催化剂后密封并通入氢气，经加热得到反应混合物；(2)将步骤(1)制得的反应混合物进行过滤，回收催化剂，得到滤液A；(3)在步骤(2)制得的滤液A中加入有机溶剂，析出氯化胆碱后再次过滤，回收氯化胆碱，得到滤液B；(4)在步骤(3)制得的滤液B在常压或减压条件下蒸馏分离出有机溶剂，再经减压蒸馏分离提纯，得到纯度99％以上的γ-戊内酯。本发明方法底物浓度大，反应效率高，节能环保，具有良好的经济性。

公开(公告)号：CN106008244A

公开(公告)日：2016-10-12

申请号：CN201610339014.5

申请日：2016-05-20

Applicant: 厦门大学

Inventor： 孙勇 ,  王彦钧 ,  林鹿 ,  曾宪海

IPC: C07C229/12 ,  C07C227/10

CPC classification number: C07C227/10 ,  C07C229/12

Abstract: 一种4‑二甲氨基戊酸的合成方法，涉及4‑二甲氨基戊酸。包括以下步骤：1)将反应物乙酰丙酸与反应溶液按比例混合，加热反应后，得到溶液A；所述反应溶液为N,N‑二甲基甲酰胺、甲酸和水；2)将溶液A减压蒸馏回收溶剂，并对残留物用丙酮稀释，得到溶液B；3)将溶液B通过柱色谱法分离，得到所述4‑二甲氨基戊酸。以乙酰丙酸为反应物，以N,N‑二甲基甲酰胺与甲酸或水的混合液为反应溶液，混合后加热反应，反应温度180～285℃，加热时间为1～20h，即可获得产物4‑二甲氨基戊酸，具有反应简单高效，一锅法生产，易于提纯，开发了一种制备4‑二甲氨基戊酸产品的有效途径。

公开(公告)号：CN104829564A

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201510277949.0

申请日：2015-05-27

Applicant: 厦门大学

Inventor： 孙勇 ,  蒋叶涛 ,  林鹿 ,  曾宪海

IPC: C07D307/46

CPC classification number: C07D307/46

Abstract: 一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法，涉及5-甲酰氧基甲基糠醛。将反应物、催化剂与溶剂混合于反应容器中，加热反应后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂，减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，即得5-甲酰氧基甲基糠醛产品，其纯度达到98％以上。以市场常见的原料纤维素、葡萄糖为反应物，溴化钠为催化剂，甲酸溶液为反应溶剂，反应温度为100～200℃，反应时间为1～10h，即可获得产物，特点是原料便宜易得，反应条件温和，工艺过程简单。

公开(公告)号：CN103012113B

公开(公告)日：2015-07-01

申请号：CN201310008694.9

申请日：2013-01-10

Applicant: 厦门大学

Inventor： 孙勇 ,  林鹿 ,  赵耿

IPC: C07C59/185 ,  C07C51/00 ,  B01J31/02

Abstract: 一种由瓜环硫酸盐催化葡萄糖脱水制备乙酰丙酸的方法，涉及乙酰丙酸。将葡萄糖、催化剂和溶剂放入反应釜中反应，脱水后，得乙酰丙酸。其优点在于以瓜环硫酸盐为催化剂，该催化剂能够高选择性地催化葡萄糖脱水制备乙酰丙酸，而且制备简单，成本低廉，能够重复使用，与现有催化剂相比无毒性，能够高选择性地催化葡萄糖脱水生成乙酰丙酸，副产物少。另外，反应体系简单，对环境友好，生产成本低，后处理方便，具有良好的应用前景。

公开(公告)号：CN103028424A

公开(公告)日：2013-04-10

申请号：CN201310008403.6

申请日：2013-01-10

Applicant: 厦门大学

Inventor： 孙勇 ,  林鹿 ,  胡磊

IPC: B01J27/053 ,  B01J23/26 ,  B01J23/86 ,  C07D307/46

Abstract: 用于5-羟甲基糠醛合成的固体酸催化剂及其制备方法，涉及一种固体催化剂。提供原料廉价易得、制备工艺简单、对环境友好且能用于碳水化合物脱水合成5-HMF的一种用于5-羟甲基糠醛合成的固体酸催化剂的制备方法。所述一种用于5-羟甲基糠醛合成的固体酸催化剂为氧化物负载硫酸根离子或铬离子。将氧化物溶于去离子水中，然后用沉淀剂使其沉淀完全，陈化后，洗涤过滤烘干，然后将沉淀物浸泡在硫酸溶液或者铬溶液中，浸渍后，过滤，烘干，焙烧，即得用于5-羟甲基糠醛合成的固体酸催化剂。不腐蚀设备，易于分离，可回收重复利用。5-HMF的得率较高。对环境友好、价格低廉、制备工艺简单、易于操作、制作过程安全可靠。

公开(公告)号：CN103012145A

公开(公告)日：2013-04-03

申请号：CN201310008404.0

申请日：2013-01-10

Applicant: 厦门大学

Inventor： 孙勇 ,  林鹿 ,  唐兴

IPC: C07C69/716 ,  C07C67/62 ,  C07C67/54

Abstract: 从生物质糖醇解反应液中分离提取乙酰丙酸乙酯的方法，涉及乙酰丙酸乙酯。在生物质糖醇解反应液中加入除酸催化剂除酸过滤，再浓缩脱去低沸点物质，得浓缩液；再向浓缩液中加入导热剂和助溶剂，升温后减压蒸馏收集馏分，即得到乙酰丙酸乙酯。解决了使用糖类生产乙酰丙酸乙酯工艺中非常重要的瓶颈问题——未反应糖的板结，使从糖的醇解反应液中直接提取乙酰丙酸乙酯成为可能，最终剩下的蒸馏剩余物可以很容易的流出，这些蒸馏剩余物可以当做烧锅炉的燃料，实现的原料的充分利用。蒸馏剩余物未出现结焦板结，有效地阻止了未反应生物质的焦化。