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公开(公告)号:CN104193910B
公开(公告)日:2016-08-24
申请号:CN201410422499.5
申请日:2014-08-26
Applicant: 河北工业大学
IPC: C08F283/01 , C08F4/04 , C08F4/34 , C08F220/18 , C08F220/32 , C08F222/14 , C08F212/08 , C08F212/36 , C08F226/10
Abstract: 本发明为一种采用反应挤出制备接枝共聚物方法,该方法包括以下步骤:在65~150oC、30~50r/min转速搅拌下,将混合均匀的含有不饱和聚酯链段的二氧化碳?环氧化合物的三元共聚物、接枝单体和引发剂一次性加入到哈克流变仪内进行接枝反应,反应10~30min后,将反应产物经甲醇浸泡后过滤,把固体产物真空干燥好,得到接枝好的聚合物;其中,物料配比为质量比三元共聚物:接枝单体:引发剂=100:0.1~50:0.01~10;所述的接枝单体为(甲基)丙烯酸酯类或乙烯基类单体。本发明接枝单体后形成接枝共聚物玻璃化转变温度及热失重温度都有所提高,接枝后的聚合物在二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮等常见的有机溶剂中不溶或难溶。
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公开(公告)号:CN104926686A
公开(公告)日:2015-09-23
申请号:CN201510219157.8
申请日:2015-04-30
Applicant: 河北工业大学
IPC: C07C251/22 , C07C249/02 , C07F15/04 , C07F15/00 , C08F110/02 , C08F110/06 , C08F110/14 , C08F132/08 , C08F112/08 , C08F232/08 , C08F210/16 , C08F4/70
Abstract: 本发明为一种α-二亚胺化合物和包含该化合物的金属配合物、负载物以及其应用。该化合物的结构式如下式I。该α-二亚胺化合物,连接在苊环的取代基上带有羟基,它可以与化学改性后的载体上的活性基团进行反应形成共价键,使得α-二亚胺化合物以共价键联的方式将其负载在载体上;可以进一步得到含有该α-二亚胺化合物的金属配合物,及含有该α-二亚胺化合物的负载物、含有该α-二亚胺化合物的金属配合物的负载物。所述的α-二亚胺化合物的金属配合物及含该金属配合物的负载物作为主催化剂可用于烯烃的聚合中。负载型α-二亚胺化合物的金属配合物可以克服粘釜、聚合物形态难以控制、助催化剂用量多、热稳定性差等不足,并且共价键合的负载方式避免了配合物从载体上脱离。
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公开(公告)号:CN104193912A
公开(公告)日:2014-12-10
申请号:CN201410422671.7
申请日:2014-08-26
Applicant: 河北工业大学
IPC: C08F283/02
Abstract: 本发明为一种在气相二氧化碳介质中制备接枝共聚物方法,该方法包括以下步骤:将含有不饱和聚酯链段的二氧化碳-环氧化合物的三元共聚物、接枝单体和引发剂放入至反应釜内,密闭抽真空,然后向反应釜内充上CO2并保持压力,在45~15oC下反应1h~10h,反应结束后,冷却至室温25oC左右,将反应产物经甲醇浸泡后过滤,把固体产物真空干燥,得到接枝好的聚合物。所述的物料配比为质量比三元共聚物:接枝单体:引发剂=100:0.1~50:0.01~10;充入的CO2压力保持1~5MPa。本发明接枝单体后形成接枝共聚物玻璃化转变温度及热失重温度都有所提高,接枝后的聚合物在二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮等常见的有机溶剂中不溶或难溶。
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公开(公告)号:CN103772545A
公开(公告)日:2014-05-07
申请号:CN201210405511.2
申请日:2012-10-23
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 河北工业大学
IPC: C08F10/02 , C08F4/6592
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明涉及一种桥连环戊二烯基双金属催化剂及其应用;主催化剂结构式如下:其中M=Ti、Zr或Hf;X=Cl或Br;Rn=1~3H或1~3Me;A1、A2为相同或不同的桥基,是亚烷基、硅烷基、硅氧烷基或锗烷基;R1、R2是相同或不同的基团,为取代的环戊二烯基、卤素原子;助催化剂:烷基铝氧烷或烷基铝,助催化剂与主催化剂的摩尔比即Al/M为200~10000:1;本催化体系在催化聚合反应中表现出活性中心多样化的特性,催化乙烯聚合得到的聚乙烯树脂分子量分布宽甚至双峰分布;稳定性好,结构可调范围大,所得聚合物有独特性能。
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公开(公告)号:CN102887968A
公开(公告)日:2013-01-23
申请号:CN201210398696.9
申请日:2012-10-19
Applicant: 河北工业大学
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明是一种合成宽/双峰聚乙烯的非茂双金属催化剂体系,它由主催化剂和助催化剂组成,其中助催化剂与主催化剂的摩尔比为300-8000:1;所述的主催化剂为非茂双金属催化剂,结构式如下面结构式,助催化剂为烷基铝氧烷或烷基铝。本发明非茂双金属催化剂体系的催化活性为1×104-1×107gPE/mol·h,催化乙烯聚合得到的聚乙烯分子量分布宽或呈双峰分布。其中非茂双金属催化剂的热稳定性好,并且可以通过改变主催化剂的结构以及控制反应条件来调控聚合物的分子量及其分布,生产出不同性能指标的聚合物产品;本发明的聚合工艺简单,易于控制。(式I)或 (式II)
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公开(公告)号:CN102107145B
公开(公告)日:2012-10-17
申请号:CN200910243757.2
申请日:2009-12-23
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 河北工业大学
Inventor: 张瑞 , 任合刚 , 王路海 , 刘宾元 , 宋磊 , 杨敏 , 邹恩广 , 刘盘阁 , 韦德帅 , 张旭 , 吴林美 , 张怀志 , 王华 , 李冬霞 , 方宏 , 王涛 , 张铭辉 , 赵成才 , 姜进宪 , 邱丽萍 , 刘玉珍 , 林李秋 , 谷振生
Abstract: 本发明涉及一种改性Ti-Mg催化剂及其制备方法和应用;催化剂以多孔硅胶和无水氯化镁为载体,含钛过渡金属为活性组分,给电子体化合物为改性剂,按催化剂质量100%计:Ti含量为1.2~7.9%,Mg含量为4.0~12.6%,给电子体含量为0.2~8.6%,其余量为载体;使用该催化剂制备的聚乙烯产品具有分子量分布宽(5.2~13.2)且可调的特点,因此大大改善了树脂的加工性能、拓宽了产品的应用领域。
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公开(公告)号:CN101914172B
公开(公告)日:2012-07-25
申请号:CN201010262282.4
申请日:2010-08-25
Applicant: 河北工业大学
IPC: C08F110/08 , C08F4/646 , C08F4/649 , C08F4/654 , C08F4/02
Abstract: 本发明涉及1-丁烯的聚合,具体为一种聚丁烯-1的球形催化剂。该催化剂由载体、活性组分和改性剂组成,其中活性组分为四氯化钛,载体为氯化镁醇合物球形载体,改性剂为给电子体化合物,负载主要组分占催化剂整体质量百分含量为:Ti:1.10~4.50%、给电子体:0.15~12.37%。本发明的一种适于丁烯-1聚合的球形催化剂解决了一般催化剂活性不高,聚合物等规度难以调控,聚合物的分子量及分子量分布难以调控的问题,获得的聚丁烯聚合物具有很高的立构规整性,聚丁烯-1等规度最高可达99.0%,聚丁烯-1聚合物的结晶度大于60%,熔点为130.5℃,可以使聚合工艺简化,节省了生产成本。
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公开(公告)号:CN101570591B
公开(公告)日:2010-12-29
申请号:CN200910068352.X
申请日:2009-04-03
Applicant: 河北工业大学
IPC: C08G8/02
Abstract: 本发明涉及一种工程塑料,具体为一种聚醚醚酮类聚合物及其合成方法。该聚醚醚酮类聚合物的结构式为:其中n=48-170。上面所述聚醚醚酮类聚合物的制备方法为将双酚单体和无水碳酸钾按照1∶1.26的摩尔比加入到反应器中,再加入溶剂、双氟单体和甲苯,加热反应后,再经浸泡、过滤,最后烘干得到上述聚醚醚酮类聚合物。本发明中聚醚醚酮聚合物提高了聚合物的溶剂性,并保持了良好的耐热性能和力学性能。Tg达到170℃,Tm达到350℃,抗拉强度达到92MPa,并提高了聚合物的溶解性,使其可溶解与二氯甲烷、三氯甲烷,四氢呋喃等常规溶剂,使其在加工方面更具优势。
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公开(公告)号:CN101392036B
公开(公告)日:2010-12-08
申请号:CN200810152817.5
申请日:2008-11-05
Applicant: 河北工业大学
IPC: C08F4/6592 , C08F110/02
Abstract: 本发明为一种以乙烯为唯一单体制备支化聚乙烯的茂金属主催化剂的多米诺催化体系及其应用,涉及乙烯聚合物。该催化体系是由单一茂金属主催化剂与两种不同助催化剂组成的复配催化体系,其中主催化剂为结构式为Cp1MR1R2R3、Cp1Cp2MR1R2或Cp1-D-Cp2MR1R2的茂金属催化剂,齐聚助催化剂为烷基铝;共聚助催化剂为烷基铝氧烷、或与齐聚助催化剂不同时使用的三异丁基铝或三乙基铝;齐聚助催化剂与主催化剂的摩尔比为10~1000:1,共聚助催化剂与主催化剂的摩尔比为20~1000:1。本发明的制备支化聚乙烯的茂金属多米诺催化体系的催化活性为5×105~5×107gPE/(molM·h),支化度在10~200/1000C,在此催化体系的作用下制备得到的支化聚乙烯分子量(Mw)范围为1×105~4×105、熔点在120℃以下甚至无熔点。
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公开(公告)号:CN101608004B
公开(公告)日:2010-09-29
申请号:CN200810115214.8
申请日:2008-06-19
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 河北工业大学
Inventor: 张瑞 , 闫卫东 , 安彦杰 , 杨敏 , 逯翠霞 , 韩旭 , 李广东 , 张旭 , 王刚 , 刘宾元 , 吴林美 , 刘盘阁 , 邹恩广 , 王路海 , 杨玉和 , 赵成才 , 姜进宪 , 张怀志 , 王文燕 , 何书艳 , 孟凡瑞 , 李冬霞
IPC: C08F210/16 , C08F4/69
Abstract: 本发明涉及一种线性低密度聚乙烯的制备方法,将乙烯、丙烯、1-丁烯按压力比预混和,在高压反应釜内加入正己烷,三乙基铝和催化剂,反应压力0.8MPa,温度80℃,用HCl质量百分含量为10%的酸化乙醇终止反应;催化剂载体为SiO2,活性物质为Ti和Cr,加入有机硅化合物给电子体,摩尔比分别为;CrO3∶SiO2=0.1~20;TiCl4∶SiO2=0.1~180;SiO2∶有机硅化合物=400~10000;Al/(Ti+Cr)的摩尔比为10~1000;聚乙烯的雾度最低为11%,分子量分布指数6~40,熔体流动速率0.2~20g/10min,密度0.910~0.940g/cm3。
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