用于制备二酮酸基‑铑(I)‑羰基络合物的方法

    公开(公告)号:CN104169290B

    公开(公告)日:2017-05-31

    申请号:CN201380015104.3

    申请日:2013-04-25

    IPC分类号: C07F15/00

    摘要: 本发明涉及一种用于制备二酮酸基‑铑(I)‑羰基络合物,尤其二酮酸基‑铑(I)‑三有机膦‑羰基络合物,例如Rh(CO)(PPh3)acac的方法。根据本发明的方法是一种“一锅合成法”并且具有一种无中间体分离阶段步骤的方法过程。将一种Rh(III)卤化物前体引入到一种溶剂中并且用一氧化碳(CO)起泡后,添加一种R'‑C(=O)‑CH2‑C(=O)‑R”类型的二酮化合物以及一种碱,形成该中间体化合物二酮酸基‑Rh(CO)2。在添加一种PR3类型的三有机膦后,加热该反应混合物并且去除该二酮酸基羰基三有机膦‑铑(I)络合物。该方法能够快速运行并且有高产率。根据本发明制备络合物Rh(CO)(PPh3)acac(由于它的纯度)特别地适合作为一种用于均相催化,例如用于加氢甲酰化反应的催化剂或预催化剂。

    碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法

    公开(公告)号:CN105906668A

    公开(公告)日:2016-08-31

    申请号:CN201610280821.4

    申请日:2016-05-03

    IPC分类号: C07F15/00

    CPC分类号: C07F15/008

    摘要: 本发明公开了一种碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法,所述络合剂为氨基羧酸盐和/或羟基羧酸盐,采用上述络合剂制备相应的铑的络合物的步骤如下:(1)将铑盐在酸性介质中溶解,络合剂在碱性介质中溶解,然后将两者混合,得到铑离子与络合剂的混合溶液,控制络合剂与铑离子的摩尔比为1:1~10:1,混合溶液呈酸性;(2)在搅拌和加热的条件下将(1)中配制完的混合溶液pH调整至5~14,控制加热温度为40~90℃。本发明可以获得在碱性介质中稳定存在的铑的络合物,避免了铑的水解损耗,而且制备方法简单易行,便于控制,无需额外大型设备。

    一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法

    公开(公告)号:CN105669769A

    公开(公告)日:2016-06-15

    申请号:CN201610133845.7

    申请日:2016-03-10

    发明人: 高传柱 张竹欣

    IPC分类号: C07F15/00

    CPC分类号: C07F15/008

    摘要: 本发明公开了一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法,该方法使用三水合三氯化铑与三苯基膦溶液回流反应制得三苯基膦氯化铑;在氮气保护下,将制备的三苯基膦氯化铑与N,N-二甲基甲酰胺混合,再加入乙酰丙酮,回流加热反应,冷却至室温后,浓缩溶液,加入冰水,放置,析出晶体,过滤,滤饼水洗,真空干燥得乙酰丙酮三苯基膦羰基铑;本发明采用了新的合成方法,将中间产物换为了在空气中可以稳定保存的三苯基膦氯化铑,不仅提高了产物的分步收率和单程收率,更避免了苯和烷烃类有毒溶剂的使用,采用了环境友好型溶剂乙醇,降低生产成本,具有明显的经济和环境优势。

    用于生产铂族金属的络合物的水性制品的方法

    公开(公告)号:CN104854120A

    公开(公告)日:2015-08-19

    申请号:CN201380064674.1

    申请日:2013-12-11

    IPC分类号: C07F15/00

    摘要: 本发明涉及一种用于生产具有通式[MA/MB/MC(L)a(H2O)b(O2-)c(OH-)d](OH-)e(H+)f的铂族金属(PGM)Pt、Pd、Rh以及Ir的络合物的水性制品的方法,其中MA=PtII或PdII、MB=PtIV、MC=Rh或Ir,L是中性的单齿或二齿的供体配体,并且a是在1与4(或2)之间和/或在1与6(或3)之间的一个整数,b是在0与3(或5)之间的一个整数,c是在0与3(或4)之间的一个整数,d是在0与3(或5)之间的一个整数,e是在0与2(或3或4)之间的一个整数并且f是在0与4(或5)之间的一个整数。在根据本发明的方法中,这些羟络合物H2Pd(OH)4(在MA=PdII的情况下)、H2Pt(OH)6(在MA=PtII并且MB=PtIV的情况下)或H3MC(OH)6(对于MC=RhIII或IrIII)在供体配体存在下被转化,其中交换了该羟络合物(hydro complex)的至少一个配位羟离子。优选地,该反应在40℃至110℃的范围内的温度下使用2小时与24小时之间的反应时间发生,其中当MA=PtII时,该转化附加地在一种还原剂的存在下发生。该方法任选地进一步包括结合到该络合物球体外部的OH阴离子与其他阴离子(例如,碳酸氢根或碳酸根阴离子)的交换。这些水性制品包含PGM络合物如[Pt(en)2](OH)2、[Pt(EA)4](OH)2或[Rh(NH3)6](OH)3并且被用于生产例如电镀浴、非均相催化剂或金属粉末。