公开(公告)号：CN104892472B

公开(公告)日：2016-10-19

申请号：CN201510154854.X

申请日：2015-04-02

Applicant: 同济大学

Inventor： 赵晓明 ,  张敏 ,  张红波

IPC: C07C317/36 ,  C07C315/04 ,  C07D333/20 ,  B01J31/22 ,  C07C69/618 ,  C07C69/65 ,  C07C69/734 ,  C07C69/738 ,  C07C67/343 ,  C07C67/32

Abstract: 本发明涉及双手性亚砜‑烯配体类化合物及其制备方法和应用，在有机溶剂中，控制反应温度为15℃～40℃，以邻氨基苯硫酚钠和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以[Ir(COD)Cl]2与配体作用生成的铱络合物作为催化剂，在添加剂的作用下反应12‑24h制得3‑取代烯丙基邻氨基苯硫醚类化合物。3‑取代烯丙基邻氨基苯硫醚经过还原得到3‑取代丙基邻氨基苯硫醚类化合物。随后被间氯过氧化苯甲酸氧化，得到邻氨基亚砜类化合物。最后与3‑取代α,β‑不饱和醛缩合，经硼氢化钠还原，得到双手性亚砜‑烯类配体。该方法步骤简洁，手性源和配体结构骨架均独立原创。同时，可以应用在金属铑催化的不对称烯丙基化反应中，并取得良好效果。

公开(公告)号：CN104119382A

公开(公告)日：2014-10-29

申请号：CN201410336381.0

申请日：2014-07-15

Applicant: 同济大学

Inventor： 赵晓明 ,  张亮 ,  刘炜 ,  张红波

IPC: C07F9/53

Abstract: 本发明涉及一种1，3-二取代烯丙基氧磷类化合物及其制备方法，在有机溶剂中，控制反应温度为25℃～60℃，以二苯基氧磷和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以Pd2(dba)3与配体作用生成的钯络合物作为催化剂，反应1～12h制得1，3-二取代烯丙基氧磷类化合物。与现有技术相比，本发明具有催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广等优点。

公开(公告)号：CN104098601B

公开(公告)日：2016-11-30

申请号：CN201410301477.3

申请日：2014-06-27

Applicant: 同济大学

Inventor： 赵晓明 ,  张亮 ,  刘炜 ,  张红波

IPC: C07F9/11 ,  C07F9/6553

Abstract: 本发明涉及一种烯丙基亚磷酸酯类化合物及其合成方法，在有机溶剂中，控制反应温度为25℃～85℃，以亚磷酸二异丙酯和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以Pd2(dba)3与配体作用生成的钯络合物作为催化剂，反应1‑12h制得烯丙基亚磷酸二异丙酯类化合物。与现有技术相比，本发明具有催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广等优点。

公开(公告)号：CN104892472A

公开(公告)日：2015-09-09

申请号：CN201510154854.X

申请日：2015-04-02

Applicant: 同济大学

Inventor： 赵晓明 ,  张敏 ,  张红波

IPC: C07C317/36 ,  C07C315/04 ,  C07D333/20 ,  B01J31/22 ,  C07C69/618 ,  C07C69/65 ,  C07C69/734 ,  C07C69/738 ,  C07C67/343 ,  C07C67/32

Abstract: 本发明涉及双手性亚砜-烯配体类化合物及其制备方法和应用，在有机溶剂中，控制反应温度为15℃～40℃，以邻氨基苯硫酚钠和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以[Ir(COD)Cl]2与配体作用生成的铱络合物作为催化剂，在添加剂的作用下反应12-24h制得3-取代烯丙基邻氨基苯硫醚类化合物。3-取代烯丙基邻氨基苯硫醚经过还原得到3-取代丙基邻氨基苯硫醚类化合物。随后被间氯过氧化苯甲酸氧化，得到邻氨基亚砜类化合物。最后与3-取代α,β-不饱和醛缩合，经硼氢化钠还原，得到双手性亚砜-烯类配体。该方法步骤简洁，手性源和配体结构骨架均独立原创。同时，可以应用在金属铑催化的不对称烯丙基化反应中，并取得良好效果。

公开(公告)号：CN104098601A

公开(公告)日：2014-10-15

申请号：CN201410301477.3

申请日：2014-06-27

Applicant: 同济大学

Inventor： 赵晓明 ,  张亮 ,  刘炜 ,  张红波

IPC: C07F9/11 ,  C07F9/6553

Abstract: 本发明涉及一种烯丙基亚磷酸酯类化合物及其合成方法，在有机溶剂中，控制反应温度为25℃～85℃，以亚磷酸二异丙酯和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以Pd2(dba)3与配体作用生成的钯络合物作为催化剂，反应1-12h制得烯丙基亚磷酸二异丙酯类化合物。与现有技术相比，本发明具有催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广等优点。

公开(公告)号：CN105801415A

公开(公告)日：2016-07-27

申请号：CN201610164307.4

申请日：2016-03-22

Applicant: 同济大学

Inventor： 赵晓明 ,  张红波 ,  陈骥腾

IPC: C07C69/65 ,  C07C69/734 ,  C07C67/343 ,  B01J31/22

CPC classification number: C07C69/65 ,  B01J31/2295 ,  B01J2231/44 ,  B01J2531/827 ,  C07C67/343 ,  C07C69/734

Abstract: 本发明为一种含氟手性烯丙基类化合物及其制备方法，主要是一种含氟手性烯丙基类化合物的合成方法，首先利用[Ir(COD)Cl]2与Feringa配体络合生成催化剂，然后在添加剂的作用下，控制反应温度，筛选合适溶剂，将烯丙基底物与2?氟丙二酸二甲酯一锅法加入反应管中，反应时间控制在36h，生成本发明终产物的含氟手性烯丙基类化合物。与现有技术相比，本发明具有催化活性较高、条件温和、区域选择性高、底物适用范围广等优点。