公开(公告)号：US20120302752A1

公开(公告)日：2012-11-29

申请号：US13479942

申请日：2012-05-24

申请人： Yigang Zhao ,  Victor A. Snieckus

发明人： Yigang Zhao ,  Victor A. Snieckus

IPC分类号： C07C231/12 ,  C07C67/343 ,  C07C235/46 ,  C07C233/65 ,  C07C69/76 ,  C07D241/24 ,  C07D209/42 ,  C07D333/38 ,  C07D409/04 ,  C07D307/81 ,  C07D307/68 ,  C07D213/81

CPC分类号： C07D307/68 ,  C07C63/36 ,  C07C67/343 ,  C07C69/76 ,  C07C69/94 ,  C07C231/12 ,  C07C233/65 ,  C07C2601/02 ,  C07D209/42 ,  C07D213/81 ,  C07D241/24 ,  C07D307/81 ,  C07D333/38 ,  C07D409/04 ,  C07C235/66 ,  C07C237/48

摘要： Methods are described for efficient and regioselective reactions that are Ru-catalyzed and either (i) amide-directed C—H, C—N, C—O activation/C—C bond forming reactions, (ii) ester-directed C—O and C—N activation/C—C bond forming reactions, or (iii) amide-directed C—O activation/hydrodemethoxylation reactions. All of these reactions of directed C—H, C—N, C—O activation/coupling reactions establish a catalytic base-free DoM-cross coupling process at non-cryogenic temperature. High regioselectivity, yields, operational simplicity, low cost, and convenient scale-up make these reactions suitable for industrial applications. Many previously unknown amide-substituted or ester-substituted aryl and heteroaryl compounds are presented with synthetic details also provided.

摘要翻译： 描述了Ru催化的有效和区域选择性反应的方法，和（i）酰胺指导的C-H，C-N，C-O活化/ C-C键形成反应，（ii）酯指导的C-O 和C-N活化/ C-C键形成反应，或（iii）酰胺指导的C-O活化/加氢脱甲氧基化反应。 所有这些直接C-H，C-N，C-O活化/偶联反应的反应在非低温温度下建立了催化无碱的DoM交叉偶联过程。 高的区域选择性，产率，操作简单性，低成本和方便的放大使这些反应适用于工业应用。 许多以前未知的酰胺取代或酯取代的芳基和杂芳基化合物也提供了合成细节。

公开(公告)号：US20100145060A1

公开(公告)日：2010-06-10

申请号：US12630185

申请日：2009-12-03

申请人： Yigang Zhao ,  Victor A. Snieckus

发明人： Yigang Zhao ,  Victor A. Snieckus

IPC分类号： C07D401/10 ,  C07D213/65 ,  C07D209/04 ,  C07F7/08 ,  C07F9/24 ,  C07C255/56 ,  C07C271/44 ,  C07C233/76 ,  C07C317/24 ,  C07C45/65 ,  C07C43/23 ,  C07C39/14 ,  C07C39/12 ,  C07C39/27 ,  C07F9/28

CPC分类号： C07C45/516 ,  C07C17/02 ,  C07C17/08 ,  C07C37/0555 ,  C07C39/14 ,  C07C39/15 ,  C07C41/26 ,  C07C41/30 ,  C07C201/12 ,  C07C205/44 ,  C07C231/02 ,  C07C253/30 ,  C07C269/06 ,  C07C2601/14 ,  C07C2601/16 ,  C07D209/08 ,  C07D213/65 ,  C07D401/04 ,  C07F9/242 ,  C07C21/17 ,  C07C22/04 ,  C07C22/02 ,  C07C47/55 ,  C07C47/457 ,  C07C47/575 ,  C07C47/56 ,  C07C47/277 ,  C07C47/235 ,  C07C233/11 ,  C07C255/56 ,  C07C271/28 ,  C07C271/44 ,  C07C39/27 ,  C07C43/23 ,  C07C39/38 ,  C07C43/215

摘要： Embodiments of the invention provide a method of using Schwartz Reagent, Cp2Zr(H)Cl, without accumulating or isolating it. Methods provide mixtures of Cp2ZrCl2, reductants that selectively reduce Cp2ZrCl2, and substrates. After reaction of Cp2ZrCl2 and the reductant, an intermediate reduction product is formed, apparently Schwartz Reagent. The in situ Schwartz Reagent then selectively reduces certain functional groups on the substrate. Substrates include tertiary amides, tertiary benzamides, aryl O-carbamates, and heteroaryl N-carbamates, which are reduced to aldehydes, benzaldehydes, aromatic alcohols, and heteroaromatics, respectively. Compared to prior methods, reagents are inexpensive and stable, reaction times are short, and reaction temperature in certain cases is conveniently room temperature. It has been estimated that using the in situ method described herein instead of synthesized or commercially obtained Schwartz Reagent provides a 50% reduction in cost.

摘要翻译： 本发明的实施方案提供使用Schwartz试剂，Cp 2 Zr（H）Cl的方法，而不积累或分离它。 方法提供Cp2ZrCl2，还原剂选择性还原Cp2ZrCl2和底物的混合物。 在Cp2ZrCl2和还原剂反应后，形成中间还原产物，显然是Schwartz试剂。 原位Schwartz试剂然后选择性地还原基底上的某些官能团。 底物包括分别还原成醛，苯甲醛，芳族醇和杂芳族化合物的叔酰胺，叔苯甲酰胺，O-氨基甲酸芳基酯和N-杂芳基氨基甲酸酯。 与现有方法相比，试剂价格低廉，反应时间短，某些情况下反应温度宜室温。 据估计，使用本文所述的原位方法代替合成的或商业获得的施瓦茨试剂提供了50％的成本降低。

公开(公告)号：US08168833B2

公开(公告)日：2012-05-01

申请号：US12630185

申请日：2009-12-03

申请人： Yigang Zhao ,  Victor A. Snieckus

发明人： Yigang Zhao ,  Victor A. Snieckus

IPC分类号： C07C45/90 ,  C07C37/04 ,  C07C233/00 ,  C07D311/00 ,  C07D401/00 ,  C07D209/04 ,  C07F9/02 ,  C07F7/04

CPC分类号： C07C45/516 ,  C07C17/02 ,  C07C17/08 ,  C07C37/0555 ,  C07C39/14 ,  C07C39/15 ,  C07C41/26 ,  C07C41/30 ,  C07C201/12 ,  C07C205/44 ,  C07C231/02 ,  C07C253/30 ,  C07C269/06 ,  C07C2601/14 ,  C07C2601/16 ,  C07D209/08 ,  C07D213/65 ,  C07D401/04 ,  C07F9/242 ,  C07C21/17 ,  C07C22/04 ,  C07C22/02 ,  C07C47/55 ,  C07C47/457 ,  C07C47/575 ,  C07C47/56 ,  C07C47/277 ,  C07C47/235 ,  C07C233/11 ,  C07C255/56 ,  C07C271/28 ,  C07C271/44 ,  C07C39/27 ,  C07C43/23 ,  C07C39/38 ,  C07C43/215

摘要： Embodiments of the invention provide a method of using Schwartz Reagent, Cp2Zr(H)Cl, without accumulating or isolating it. Methods provide mixtures of Cp2ZrCl2, reductants that selectively reduce Cp2ZrCl2, and substrates. After reaction of Cp2ZrCl2 and the reductant, an intermediate reduction product is formed, apparently Schwartz Reagent. The in situ Schwartz Reagent then selectively reduces certain functional groups on the substrate. Substrates include tertiary amides, tertiary benzamides, aryl O-carbamates, and heteroaryl N-carbamates, which are reduced to aldehydes, benzaldehydes, aromatic alcohols, and heteroaromatics, respectively. Compared to prior methods, reagents are inexpensive and stable, reaction times are short, and reaction temperature in certain cases is conveniently room temperature. It has been estimated that using the in situ method described herein instead of synthesized or commercially obtained Schwartz Reagent provides a 50% reduction in cost.

摘要翻译： 本发明的实施方案提供使用Schwartz试剂，Cp 2 Zr（H）Cl的方法，而不积累或分离它。 方法提供Cp2ZrCl2，还原剂选择性还原Cp2ZrCl2和底物的混合物。 在Cp2ZrCl2和还原剂反应后，形成中间还原产物，显然是Schwartz试剂。 原位Schwartz试剂然后选择性地还原基底上的某些官能团。 底物包括分别还原成醛，苯甲醛，芳族醇和杂芳族化合物的叔酰胺，叔苯甲酰胺，O-氨基甲酸芳基酯和N-杂芳基氨基甲酸酯。 与现有方法相比，试剂价格低廉，反应时间短，某些情况下反应温度宜室温。 据估计，使用本文所述的原位方法代替合成的或商业获得的施瓦茨试剂提供了50％的成本降低。