公开(公告)号：CN115959678A

公开(公告)日：2023-04-14

申请号：CN202111184436.7

申请日：2021-10-11

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 沈雨歌 ,  沈宜泓 ,  李梦晨 ,  于宏悦 ,  高善彬 ,  张上 ,  张若霖 ,  周绿原 ,  崔岩 ,  迟克彬

IPC: C01B39/42 ,  B01J29/70 ,  B01J35/02

Abstract: 本发明涉及一种ZSM‑12分子筛的制备方法，其包括以下步骤：将铝源Y溶于水中，搅拌至为澄清溶液；将无机碱M溶于水中，搅拌至为澄清溶液后滴加入澄清溶液，得混合溶液；将模板剂Q1、模板剂Q2溶于水中，搅拌至为澄清溶液后滴加入混合溶液；将硅源X加入混合溶液中；加入水混合均匀后得到凝胶，最终凝胶中H2O与硅源X的摩尔之比为10‑35:1；所得凝胶在150‑180℃晶化10‑96h；将晶化后的产物用蒸馏水洗涤，在100‑120℃下干燥2‑3h，在300‑600℃下焙烧10‑20h。该方法合成出的树枝状ZSM‑12分子筛具有更高的双支链异构化性能。

公开(公告)号：CN109665541B

公开(公告)日：2022-04-01

申请号：CN201710962751.5

申请日：2017-10-17

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 沈少春 ,  杨为民 ,  王振东 ,  李应成 ,  沙鸥 ,  汪莹莹

IPC: C01B39/42

Abstract: 本发明涉及一种低硅铝比ZSM‑12型沸石分子筛的合成方法，主要解决现有技术中合成低硅铝比ZSM‑12型沸石分子筛所用的模板剂可行性低，获得的ZSM‑12型沸石分子筛杂质较多的问题。本发明通过采用按照1SiO2:(0.02～0.2)Al(OH)3:(0.1～2.0)模板剂Q:(30～200)H2O的初始摩尔配比，将硅源、铝源、模板剂Q和水均匀混合得到混合物，然后将该混合物在95～180℃下水热晶化20～200小时，所得产物进行洗涤和烘干，得到低硅铝比ZSM‑12型沸石分子筛的技术方案较好地解决了该技术问题，可用于工业催化应用中。

公开(公告)号：CN108455627A

公开(公告)日：2018-08-28

申请号：CN201810091525.9

申请日：2016-11-10

Applicant: 惠安县灿鑫新材料科技有限公司

Inventor： 不公告发明人

IPC: C01B39/42 ,  E06B3/70 ,  E06B5/20

Abstract: 本发明公开了一种Sc/ZSM-12分子筛材料的制备方法，1.特征在于，所述Sc/ZSM-12分子筛材料的制备方法包括：步骤1、首先将30g硅溶胶和10g铝酸钠在超声波震荡下100℃油浴超声3h除杂；步骤2、将10ml四乙基溴化铵(TEABr)，10g硝酸钪，5ml 2mol/L氢氧化钠溶液在超声波震荡水浴100℃2h除杂；步骤3、将硅溶胶滴加到烧瓶中，然后滴加去100ml离子水，氢氧化钠溶液，以每分钟20滴速度滴加，并同时磁力搅拌油浴加热100℃3h；步骤4、将铝酸钠加到上述溶液中，然后在滴加模板剂四乙基溴化铵(TEABr)，以每分钟30滴速度滴加，在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h；步骤5、将硫酸锰溶解在去100ml离子水中，然后将硫酸锰水溶液加入到上述溶液中，在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液。

公开(公告)号：CN106587102B

公开(公告)日：2018-08-17

申请号：CN201510683125.3

申请日：2015-10-20

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 沈少春 ,  杨为民 ,  袁志庆 ,  陶伟川

IPC: C01B39/42

Abstract: 本发明涉及一种ZSM‑12型沸石分子筛的合成方法，主要解决现有技术中是合成ZSM‑12型沸石分子筛的模板剂可行性低，获得的ZSM‑12型沸石分子筛杂质较多的问题。本发明通过采用按照10SiO2:(0.5～4.5)Al2O3:(0.2～4.0)碱性物质A:(0.5～5.0)模板剂Q:(80～400)H2O的初始摩尔配比，将硅源、铝源、模板剂Q和水均匀混合得到混合物，然后将该混合物在95～180℃下水热晶化20～200小时，所得产物进行洗涤和烘干，得到ZSM‑12型沸石分子筛的技术方案较好地解决了该技术问题，可用于工业催化应用中。

公开(公告)号：CN105800644B

公开(公告)日：2018-05-11

申请号：CN201610136620.7

申请日：2012-01-17

Applicant: 三井金属矿业株式会社 ,  国立大学法人东京大学

Inventor： 板桥庆治 ,  上村佳大 ,  大久保达也

IPC: C01B39/42

CPC classification number: C01B39/46 ,  C01B39/42

Abstract: 本发明提供一种MTW型沸石的制造方法。本发明是一种使包含二氧化硅源、氧化铝源、碱源及水的反应混合物、与沸石的晶种反应而制造MTW型沸石的方法。所述反应混合物是使用在仅由所述反应混合物合成沸石时，所合成的所述沸石包含MFI型沸石的组成的反应混合物。所述晶种是使用SiO2/Al2O3比为8～50、且不含结构导向剂的β型沸石。以相对于所述反应混合物中的二氧化硅成分0.1质量％～20质量％的比例添加所述晶种至所述反应混合物中，将添加了所述晶种的所述反应混合物在100℃～200℃下密闭加热。所述方法不使用结构导向剂且可以廉价地制造MTW型沸石。

公开(公告)号：CN107602573A

公开(公告)日：2018-01-19

申请号：CN201610543730.5

申请日：2016-07-11

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 祝进成 ,  王永睿 ,  慕旭宏 ,  陈俊文 ,  刘松霖 ,  舒兴田 ,  杨吉春 ,  刘长令

IPC: C07D487/20 ,  C01B39/42 ,  C01B39/04 ,  B01J29/70 ,  C07C15/24 ,  C07C2/86

Abstract: 本发明公开了一种二螺烷化合物、ZSM-12分子筛的制备方法及所制备的ZSM-12分子筛和烷基化方法，该二螺烷化合物具有如式(I)所示的结构：式(I)中，n＝2-6，X-为阴离子，选自Cl-、Br-1、I-1或OH-1。采用本发明提供的二螺烷化合物进行制备ZSM-12分子筛，所制备的ZSM-12分子筛催化烷基化反应时，转化率高，选择性好。

公开(公告)号：CN103435065B

公开(公告)日：2014-12-03

申请号：CN201310372817.7

申请日：2013-08-23

Applicant: 黑龙江大学

Inventor： 吴伟 ,  戚鑫

IPC: C01B39/42 ,  B82Y30/00 ,  B82Y40/00

Abstract: 一种纳米ZSM-12分子筛的制备方法，涉及一种纳米分子筛的制备方法。本发明是要解决现有制备ZSM-12分子筛的方法存在的晶化时间长，合成的分子筛晶粒尺寸大的技术问题。制备方法为：一、预晶化晶种的制备：a、称取所用原料；b、制备溶液A；c、制备混合凝胶C；d、制备预晶化晶种；二、制备混合凝胶D；三、将步骤一得到的预晶化晶种加入到步骤二得到的混合凝胶D中，然后经过搅拌，晶化，冷却，抽滤，洗涤，干燥，焙烧，即制备出纳米ZSM-12分子筛。采用本发明方法合成的ZSM-12分子筛为球状纳米晶聚集体，晶化时间大幅度缩短，只有现有方法的1/2～1/4，可作为催化剂应用于石油化工、有机化工和精细化工等领域。

公开(公告)号：CN103429533A

公开(公告)日：2013-12-04

申请号：CN201280006511.3

申请日：2012-01-17

Applicant: 日本化学工业株式会社 ,  国立大学法人东京大学

Inventor： 板桥庆治 ,  上村佳大 ,  大久保达也

IPC: C01B39/42

CPC classification number: C01B39/46 ,  C01B39/42

Abstract: 本发明提供一种MTW型沸石的制造方法，该方法不使用结构导向剂、且可以廉价地制造MTW型沸石。本发明是一种使包含二氧化硅源、氧化铝源、碱源及水的反应混合物、与沸石的晶种反应而制造MTW型沸石的方法。所述反应混合物是使用在仅由所述反应混合物合成沸石时，所合成的所述沸石包含MFI型沸石的组成的反应混合物。所述晶种是使用SiO2/Al2O3比为8～50、且不含结构导向剂的β型沸石。以相对于所述反应混合物中的二氧化硅成分0.1质量％～20质量％的比例添加所述晶种至所述反应混合物中，将添加了所述晶种的所述反应混合物在100℃～200℃下密闭加热。

公开(公告)号：CN1774398A

公开(公告)日：2006-05-17

申请号：CN200380105163.6

申请日：2003-10-17

Applicant: 埃克森美孚化学专利公司

Inventor： I·D·约翰逊 ,  W·F·莱

IPC: C01B39/42 ,  B01J29/70 ,  C07C4/18 ,  C07C6/12

CPC classification number: C07C6/126 ,  B01J23/80 ,  B01J29/7034 ,  B01J29/80 ,  B01J35/002 ,  B01J2229/20 ,  B01J2229/42 ,  C01B39/42 ,  C10G45/64 ,  C10G2400/30 ,  Y02P20/52 ,  Y10S423/33 ,  C07C15/08

Abstract: 一种具有ZSM－12骨架结构和符合以下摩尔关系式的组成的多孔结晶材料：X2O3：(n)YO2，其中X是三价元素，Y是四价元素，n小于60，该材料的平均晶体尺寸小于0.1微米，和该材料在100℃的温度和2乇的均三甲苯压力下测量时对于均三甲苯的扩散参数至少为1000×10－6秒－1。

公开(公告)号：CN119018908A

公开(公告)日：2024-11-26

申请号：CN202411120368.1

申请日：2024-08-15

Applicant: 中国石油大学(北京)

Inventor： 刘坚 ,  沈雨歌 ,  孙源卿 ,  宋卫余 ,  陈铭宇 ,  胡达民 ,  高善彬 ,  于宏悦 ,  李梦晨 ,  郭澳

IPC: C01B39/42 ,  C01B39/40 ,  B01J29/80 ,  B01J29/40 ,  B01J29/70

Abstract: 本发明公开了一种合成ZSM‑12/ZSM‑5分子筛的方法。以模板剂Q为主要结构导向剂，有机盐K提供离子保持晶化过程中的电荷平衡，调节pH值使得凝胶在ZSM‑12的晶化相区内。当晶化过程中产生ZSM‑12晶核后，停止晶化，取出物料，在母液存在的条件下加入保护剂F，保护剂F定向包覆在ZSM‑12分子筛的表面，与此同时改变pH值后继续晶化，未成核的原料在该pH值区间内会生成ZSM‑5分子筛，且由于保护剂的作用，ZSM‑5会在ZSM‑12周围进行生长，将ZSM‑12包裹在内，有效减少孔道内的传质阻力，增加异构选择性。