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公开(公告)号:CN102076639B
公开(公告)日:2014-04-16
申请号:CN200980124689.6
申请日:2009-06-24
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
CPC classification number: C07C1/20 , B01J21/08 , B01J21/16 , B01J27/14 , B01J29/18 , B01J29/40 , B01J29/65 , B01J29/90 , B01J38/12 , B01J2229/16 , B01J2229/18 , B01J2229/36 , B01J2229/37 , C07C1/26 , C07C1/322 , C07C2/864 , C07C4/06 , C07C2529/40 , Y02P20/584 , Y02P30/42 , C07C15/02 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及由含氧、含卤化物或含硫的有机原料以组合的XTO-OC方法制造轻质烯烃和芳烃的方法,包括:a0)提供第一部分和第二部分的所述含氧、含卤化物或含硫的有机原料,a)提供包括沸石分子筛的催化剂,所述沸石分子筛在其微孔结构中含有至少10元环孔开口或更大的孔开口;b)提供XTO反应区、OC反应区和催化剂再生区,所述催化剂在所述三个区中循环,使得经再生的催化剂的至少一部分传到所述OC反应区,所述OC反应区中的催化剂的至少一部分传到所述XTO反应区和所述XTO反应区中的催化剂的至少一部分传到所述再生区;c)使所述第一部分的所述含氧、含卤化物或含硫的有机原料在所述XTO反应器中与所述催化剂在有效地转化所述原料的至少一部分的条件下接触以形成包含轻质烯烃和重质烃馏分的XTO反应器流出物;d)将所述轻质烯烃和所述重质烃馏分分离;e)使所述重质烃馏分和所述第二部分的所述含氧、含卤化物或含硫的有机原料在所述OC反应器中与所述催化剂在有效地将所述重质烃馏分以及含氧、含卤化物或含硫的有机原料的至少一部分转化为轻质烯烃和芳烃的条件下接触。
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公开(公告)号:CN102105419A
公开(公告)日:2011-06-22
申请号:CN200980128886.5
申请日:2009-07-03
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
IPC: C07C1/20
Abstract: 本发明为由含氧有机原料制造烯烃产物的方法,包括:提供所述含氧原料和烃以及任选的惰性稀释剂的混合物,在具有内表面的反应区(MTO反应器)中在有效地使所述含氧有机原料的至少一部分转化为烯烃产物(MTO反应器流出物)的条件下使所述混合物与沸石催化剂接触,收取包含轻质烯烃、重质烃级分和不期望的副产物的反应器流出物,其中:使所述内表面的至少一部分钝化使得与未钝化的内表面相比所述不期望的副产物减少,和/或将一种或多种硫化合物与所述含氧原料和所述烃共注入并且与未注入硫化合物相比,所述硫化合物能够减少所述不期望的副产物。本发明高度关注任选地含有磷并且在MTO反应器中再生的ZSM型催化剂例如ZSM-5。
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公开(公告)号:CN102056668B
公开(公告)日:2014-07-02
申请号:CN200980121082.2
申请日:2009-02-24
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
CPC classification number: B01J29/40 , B01J2229/62 , C01B37/005 , C01B39/02 , C01B39/04 , C01B39/38 , C01B39/40 , C07C2/864 , C07C2529/70 , C10G29/205 , Y02P20/52 , C07C15/08
Abstract: 本发明涉及制造结晶金属硅酸盐组合物的方法,所述结晶金属硅酸盐组合物包含晶粒,所述晶粒具有内部部分(核)和外部部分(外层或壳)使得:所述外部部分中的Si/金属比高于所述内部部分中的Si/金属比,所述晶粒在晶体横截面上具有金属和硅的连续分布,所述方法包括:a)提供包含OH-阴离子和金属源的水性介质,b)提供包含无机硅源和任选的模板剂的水性介质,c)任选地提供非水性液体介质,其任选地包含有机硅源,d)将所述介质a)、b)和任选的c)在有效地结晶出所需金属硅酸盐的条件下混合,e)收取所需的金属硅酸盐,其中,在结晶之前,在所述混合物a)+b)+c)中,Si有机/Si无机比小于0.3、有利地小于0.2且优选为0,OH-/SiO2摩尔比为至少0.3、有利地为0.3~0.62、优选为0.31~0.61、更优选为0.32~0.61、非常优选为0.33~0.6,并且在结晶之前,所述混合物a)+b)+c)的pH高于13、优选高于13.1、更优选高于13.2、还更优选高于13.3且最优选高于13.4。
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公开(公告)号:CN102056667B
公开(公告)日:2013-11-06
申请号:CN200980121081.8
申请日:2009-02-24
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
CPC classification number: B01J29/40 , B01J2229/62 , C01B37/005 , C01B39/02 , C01B39/023 , C01B39/38 , C01B39/40 , C07C2/864 , C07C2529/70 , C10G29/205 , C10G2300/70 , Y02P20/52 , C07C15/08
Abstract: 本发明涉及制造结晶金属硅酸盐组合物的方法,所述结晶金属硅酸盐组合物包含晶粒,所述晶粒具有内部部分(核)和外部部分(外层或壳)使得:所述外部部分中的Si/金属比高于所述内部部分中的Si/金属比,所述晶粒在晶体横截面上具有金属和硅的连续分布,所述方法包括:a)提供包含OH-阴离子和金属源的水性介质,b)提供包含无机硅源和任选的模板剂的水性介质,c)任选地提供非水性液体介质,其任选地包含有机硅源,d)将所述介质a)、b)和任选的c)在有效地部分地结晶出所需金属硅酸盐的条件下混合,e)将反应混合物a)+b)+c)冷却至室温附近,f)使所述反应混合物的pH降低至少0.1、优选降低0.3~4、更优选降低0.5~3,g)使步骤f)的所得混合物经受有效地使所需金属硅酸盐的结晶继续的条件,h)收取所需的金属硅酸盐,其中,在步骤d)中,在结晶之前,在混合物a)+b)+c)中,Si有机/Si无机比小于0.3、有利地小于0.2且优选为0,OH-/SiO2摩尔比为至少0.3、有利地为0.3~0.62、优选为0.31~0.61、更优选为0.32~0.61、非常优选为0.33~0.6。
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公开(公告)号:CN102056669A
公开(公告)日:2011-05-11
申请号:CN200980121083.7
申请日:2009-02-24
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
CPC classification number: C01B37/005 , B01J29/40 , B01J29/42 , B01J29/48 , C01B39/02 , C01B39/38 , C01P2002/72
Abstract: 本发明提供制备MFI型金属硅酸盐的方法,其中不需要有机模板、接种技术、使用能与水混溶的低级脂肪醇或均匀的起始溶液。本发明涉及制造具有高的Si/金属比的结晶金属硅酸盐的方法,该方法包括:a)提供包含OH-阴离子和金属源的水性介质,b)提供包含不溶于水的无机硅源的水性介质,c)任选地提供任选地包含有机硅源的非水性液体介质,d)将所述介质a)、b)和任选的c)在有效地结晶出所需金属硅酸盐的条件下混合,e)收取所需金属硅酸盐,其中,在结晶之前,在混合物a)+b)+c)中,Si有机/Si无机比小于0.3、有利地小于0.2且优选为0,OH-/SiO2摩尔比为至少0.3、有利地为0.3-0.62、优选为0.31-0.61、更优选为0.32-0.61、非常优选为0.33-0.6,并且基本上没有模板。在另一实施方式中,在收取所需金属硅酸盐之前插入步骤e)、f)和g):e)使所述反应混合物a)+b)+c)冷却至室温附近,f)使所述反应混合物的pH降低至少0.1、优选降低0.3-4、更优选降低0.5-3,g)使步骤f)的所得混合物经受有效地使所需金属硅酸盐的结晶继续的条件。
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公开(公告)号:CN101939275A
公开(公告)日:2011-01-05
申请号:CN200980104268.7
申请日:2009-02-05
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
Abstract: 本发明(第一实施方式)涉及使至少一种醇脱水以制造至少一种烯烃的方法,包括:a)将包含惰性组分和任选在水溶液中的至少一种醇的物流(A)引入反应器中;b)在所述反应器中在有效地使至少一部分所述醇脱水以制造烯烃的条件下使所述物流与催化剂接触;c)从所述反应器收取包含惰性组分和至少一种烯烃、水和任选地未转化的醇的物流(B);d)任选地对所述物流(B)进行分馏以回收所述未转化的醇并且将所述未转化的醇再循环至步骤a)的反应器;e)任选地对所述物流(B)进行分馏以收取所述惰性组分和所述烯烃并且将所述惰性组分再循环至步骤a)的反应器;其中,所述惰性组分选自乙烷、具有3~10个碳原子的烃、环烷烃和CO2,所述惰性组分的比例使所述反应器基本上绝热地运行。本发明还涉及与以上类似的方法但是催化剂为:Si/Al比为至少100的结晶硅酸盐,或者脱铝的结晶硅酸盐,或者磷改性沸石,当所述催化剂为Si/Al比为至少100的结晶硅酸盐或为脱铝的结晶硅酸盐时,所述醇的WHSV为至少2h-1。有利地,所述脱水反应器的压力足够高以有助于在不使用气体压缩机而只使用泵的情况下回收所述惰性组分并且将其再循环至步骤a)的反应器中。
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公开(公告)号:CN101932383B
公开(公告)日:2013-09-11
申请号:CN200980103096.1
申请日:2009-01-23
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
CPC classification number: C07C1/20 , B01J27/16 , B01J29/06 , B01J29/061 , B01J29/40 , B01J29/405 , B01J37/0201 , B01J37/0207 , B01J37/024 , B01J37/28 , B01J2229/16 , B01J2229/186 , B01J2229/36 , B01J2229/37 , C07C4/06 , C07C2523/02 , C07C2527/14 , C07C2529/06 , C07C2529/40 , C07C2529/82 , C07C2529/85 , C08F110/02 , C10G2400/20 , Y02P30/42 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及用于获得碱土或稀土金属-P-改性分子筛(M-P-改性分子筛)的方法,其包括下列步骤:a)选择至少一种分子筛,所述分子筛选自下列之一:含有至少0.3重量%的P的P-改性分子筛,其通过在汽蒸步骤以及随后的使用含有P源的酸性溶液的浸取步骤中使分子筛脱铝而获得,在步骤b)期间通过在汽蒸步骤以及随后的使用含有P源的酸性溶液的浸取步骤中使分子筛脱铝由此引入至少0.3重量%的P的用P改性的分子筛;b)使所述分子筛与含有碱土或稀土金属的化合物(含M化合物)接触以向该分子筛引入至少0.05重量%的碱土或稀土金属。本发明还涉及催化剂复合物,其包含:a)至少10重量%的M-P-改性分子筛,其含有至少0.05重量%的碱土或稀土金属(M)和至少0.3重量%的P;b)任选的金属磷酸盐;c)任选的基体材料;和d)任选的粘结剂。本发明的催化剂还可用于由含氧有机原料、含卤化物有机原料或含硫有机原料制造烯烃产物的方法,其中所述含氧有机原料、含卤化物有机原料或含硫有机原料在有效地将所述含氧有机原料、含卤化物有机原料或含硫有机原料转化为烯烃产物(XTO反应器流出物)的条件下与根据本发明的催化剂复合物在XTO反应器中接触。本发明的催化剂复合物还可额外地或替换地用于OCP方法。
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公开(公告)号:CN101932384B
公开(公告)日:2013-03-20
申请号:CN200980103102.3
申请日:2009-01-23
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
CPC classification number: C07C1/32 , B01J29/005 , B01J29/40 , B01J29/85 , B01J2229/186 , B01J2229/42 , C07C1/20 , C07C1/22 , C07C1/26 , Y02P30/42 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及催化剂复合物,其包含:至少0.5重量%的至少一种金属盐和至少10重量%的分子筛,所述金属盐在XTO条件下是稳定的,所述分子筛包含占所述分子筛的70重量%~100重量%的至少一种小孔铝硅酸盐或金属铝磷酸盐(MeAPO)分子筛和占所述分子筛的0~30重量%的至少一种中孔或大孔分子筛(助催化剂)(A),所述中孔或大孔分子筛选自结晶硅铝酸盐、硅铝磷酸盐或介孔硅铝酸盐中的一种或多种。具有CHA(SAPO-34)或AEI(SAPO-18)结构或其混合的MeAPO分子筛是最优选的。本发明还涉及使用上述催化剂由含氧有机原料、含卤化物有机原料或含硫有机原料制造烯烃产物的方法(在下文中称为“XTO方法”)。本发明还涉及“组合的XTO和OCP方法”。
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公开(公告)号:CN102076639A
公开(公告)日:2011-05-25
申请号:CN200980124689.6
申请日:2009-06-24
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
CPC classification number: C07C1/20 , B01J21/08 , B01J21/16 , B01J27/14 , B01J29/18 , B01J29/40 , B01J29/65 , B01J29/90 , B01J38/12 , B01J2229/16 , B01J2229/18 , B01J2229/36 , B01J2229/37 , C07C1/26 , C07C1/322 , C07C2/864 , C07C4/06 , C07C2529/40 , Y02P20/584 , Y02P30/42 , C07C15/02 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及由含氧、含卤化物或含硫的有机原料以组合的XTO-OC方法制造轻质烯烃和芳烃的方法,包括:a0)提供第一部分和第二部分的所述含氧、含卤化物或含硫的有机原料,a)提供包括沸石分子筛的催化剂,所述沸石分子筛在其微孔结构中含有至少10元环孔开口或更大的孔开口;b)提供XTO反应区、OC反应区和催化剂再生区,所述催化剂在所述三个区中循环,使得经再生的催化剂的至少一部分传到所述OC反应区,所述OC反应区中的催化剂的至少一部分传到所述XTO反应区和所述XTO反应区中的催化剂的至少一部分传到所述再生区;c)使所述第一部分的所述含氧、含卤化物或含硫的有机原料在所述XTO反应器中与所述催化剂在有效地转化所述原料的至少一部分的条件下接触以形成包含轻质烯烃和重质烃馏分的XTO反应器流出物;d)将所述轻质烯烃和所述重质烃馏分分离;e)使所述重质烃馏分和所述第二部分的所述含氧、含卤化物或含硫的有机原料在所述OC反应器中与所述催化剂在有效地将所述重质烃馏分以及含氧、含卤化物或含硫的有机原料的至少一部分转化为轻质烯烃和芳烃的条件下接触。
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公开(公告)号:CN102056668A
公开(公告)日:2011-05-11
申请号:CN200980121082.2
申请日:2009-02-24
Applicant: 道达尔石油化学产品研究弗吕公司
CPC classification number: B01J29/40 , B01J2229/62 , C01B37/005 , C01B39/02 , C01B39/04 , C01B39/38 , C01B39/40 , C07C2/864 , C07C2529/70 , C10G29/205 , Y02P20/52 , C07C15/08
Abstract: 本发明涉及制造结晶金属硅酸盐组合物的方法,所述结晶金属硅酸盐组合物包含晶粒,所述晶粒具有内部部分(核)和外部部分(外层或壳)使得:所述外部部分中的Si/金属比高于所述内部部分中的Si/金属比,所述晶粒在晶体横截面上具有金属和硅的连续分布,所述方法包括:a)提供包含OH-阴离子和金属源的水性介质,b)提供包含无机硅源和任选的模板剂的水性介质,c)任选地提供非水性液体介质,其任选地包含有机硅源,d)将所述介质a)、b)和任选的c)在有效地结晶出所需金属硅酸盐的条件下混合,e)收取所需的金属硅酸盐,其中,在结晶之前,在所述混合物a)+b)+c)中,Si有机/Si无机比小于0.3、有利地小于0.2且优选为0,OH-/SiO2摩尔比为至少0.3、有利地为0.3~0.62、优选为0.31~0.61、更优选为0.32~0.61、非常优选为0.33~0.6,并且在结晶之前,所述混合物a)+b)+c)的pH高于13、优选高于13.1、更优选高于13.2、还更优选高于13.3且最优选高于13.4。
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