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公开(公告)号：CN111646521B
公开(公告)日：2023-05-12
申请号：CN202010488197.3
申请日：2020-06-02
Applicant: 格林美股份有限公司 , 荆门市格林美新材料有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525
Abstract: 本发明公开了一种高分散性高镍三元前驱体材料制备方法，包括：步骤1、配置含有镍离子、钴离子和锰离子混合盐溶液；步骤2、先在反应釜中配置含有工业液碱和氨水的底液，并在搅拌器下方通入氮气，再将混合盐溶液、工业液碱和氨水加入到上述反应釜中，搅拌并进行共沉淀反应，得到粒径为目标粒径D50的1/5～1/2的晶种小颗粒；步骤3、继续通入氮气，其气流量小于步骤2中的氮气气流量，进一步生长到目标粒径D50，得到球形镍钴锰前驱体，并进行处理后，得到球形镍钴锰三元前驱体成品材料。本发明从晶种期、生长期改善小颗粒镍钴锰三元前驱体分散性和球形度，提高了振实密度，有助于提高正极材料能量密度。
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公开(公告)号：CN111276680B
公开(公告)日：2021-06-15
申请号：CN202010091051.5
申请日：2020-02-13
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: H01M4/36 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525
Abstract: 本发明公开了一种内部中空的核壳结构前驱体正极材料及其制备方法。方法如下：(1)配制二元或三元溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液待用；(2)配制底液并搅拌；(3)将二元或三元溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液注入到底液中，进行阶段I和阶段II的反应，直至反应达到目标粒径后，停止进料；(4)将反应后的浆料离心、烘干、筛分、除铁后得到前驱体；(5)将前驱体与锂源混合，经烧结后得到正极材料。本发明的工艺通过在不同反应阶段通过沉淀剂和络合剂溶液的加入及流速控制调整反应体系pH，并针对不同阶段的搅拌转速调整，以制备内部中空的正极材料，无需额外使用造孔类试剂，且能够工业化量产。
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公开(公告)号：CN112542576A
公开(公告)日：2021-03-23
申请号：CN201910901723.1
申请日：2019-09-23
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种包覆LiFePO4涂层的Al掺杂镍钴锰三元正极材料的制备方法，该方法包括以下步骤：首先，以镍盐、钴盐、锰盐及偏铝酸钠为原料，制备掺Al三元前驱体；其次，在掺Al三元前驱体上包覆磷酸铁，获得包覆磷酸铁的掺Al三元前驱体；最后，包覆磷酸铁的掺Al三元前驱体与锂源混合烧结，获得包覆LiFePO4涂层的Al掺杂型NCM三元正极材料。本发明方法无需进行水洗、包覆及二次烧结，有效的简化了制备工艺、提高了制备效率、降低了生产成本，同时在容量降低不多的情况下，也大大提高了循环性能。
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公开(公告)号：CN112441624A
公开(公告)日：2021-03-05
申请号：CN201910816224.2
申请日：2019-08-30
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M4/485 , H01M4/525 , H01M10/0525
Abstract: 本发明公开了一种高振实密度、低含量杂质的镍钴铝前驱体的制备方法，该方法具体为：1)将氨水溶液与碱溶液的混合液加入反应釜中作为底液，再向含有底液的反应釜中通入惰性气体并开启搅拌，在搅拌的过程中调节底液的pH值；2)将镍钴铝混合盐溶液、碱溶液以及氨水溶液并流加入含有底液的反应釜中，并在进行共沉淀反应，获得镍钴铝混合浆料；3)待反应完成后将镍钴铝混合浆料投入到热碱溶液中洗涤，再用纯水洗涤至洗水的pH值至7～9，获得洗涤后的镍钴铝混合物料；4)对洗涤后的镍钴铝混合物料进行干燥，获得高振实密度、低含量杂质的镍钴铝前驱体。本发明有效的降低了干燥处理后的材料的含水量，有效增大材料的振实密度和松装密度。
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公开(公告)号：CN111682197A
公开(公告)日：2020-09-18
申请号：CN202010488196.9
申请日：2020-06-02
Applicant: 格林美股份有限公司 , 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种单晶型阴阳离子共掺杂镍镁二元无钴前驱体、正极材料以及制备方法。本发明的一种单晶型阴阳离子共掺杂镍镁二元无钴前驱体，其化学式为NixMgyM(1-x-y)Nz(OH)2-z，其中x+y＝1且0.9≤x≤0.95，0.05≤y≤0.1，0＜z≤0.02；M为金属元素Al、W、Zr其中的一种，N为非金属元素Br、F、I其中的一种。本发明还公开了采用该前驱体制备的正极材料，所述前驱体、正极材料的制备方法。本发明材料完全去钴，降低了原料成本，并且在保证高容量的前提下，提高材料的结构稳定性及热稳定性，从而提高电池的循环性能及安全性。
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公开(公告)号：CN111584854A
公开(公告)日：2020-08-25
申请号：CN202010488198.8
申请日：2020-06-02
Applicant: 格林美股份有限公司 , 荆门市格林美新材料有限公司
IPC: H01M4/36 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525 , C01G53/00
Abstract: 本发明公开了一种多层掺杂复合多元锂离子电池正极材料，其具有以下化学式组成:LiNixCoyMn1-x-y-zAlzO2，其中，0.6＜x＜0.9，0.05＜y＜0.2，0.01＜z＜0.03；所述材料的物理结构包括:内核、以及包覆在所述内核外表面的多层壳层。本发明的锂离子电池正极材料具有更高的放电比容量、更优的循环稳定性及安全性能，部分材料的倍率性能也有一定的提高，性价比优势明显，更适合于动力电池的应用。
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公开(公告)号：CN112158893B
公开(公告)日：2023-09-26
申请号：CN202010875412.5
申请日：2020-08-27
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种富锂锰基正极材料前驱体的制备方法，包括：配置镍锰的混合盐溶液A，镍钴锰的混合盐溶液B，向含有底液的反应釜中通入惰性气体，将混合盐溶液A、氨水和碱性溶液分别加入到反应釜中并进行搅拌，加入混合盐溶液B、氨水和碱性溶液，反应过程控制pH、氨碱浓度、反应温度、时间以及搅拌速度等，得到粒径在13μm‑18μm之间的前驱体。本发明在解决富锂锰基材料“电压衰减”、循环性能差的同时，还可以通过均匀孔隙提高材料的倍率性能。
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公开(公告)号：CN113501554A
公开(公告)日：2021-10-15
申请号：CN202110750257.9
申请日：2021-07-02
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M4/485 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/052
Abstract: 本发明公开了一种镍钴锰铝四元正极材料前驱体，其中，前驱体的化学式为NixCoyMnzAl1‑x‑y‑z(OH)2。本发明还公开了上述前驱体材料的制备方法，通过在反应过程中通过快速调节反应条件，从而控制前驱体的形貌，使得前驱体的一次颗粒呈针状结构，从而该前驱体制备的正极材料一次颗粒较细，内阻较小，材料的循环性能提高，50周循环循环后的容量保持率为97％以上，有利于动力电池用四元材料的广泛应用。
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公开(公告)号：CN112751017A
公开(公告)日：2021-05-04
申请号：CN201911045197.X
申请日：2019-10-30
Applicant: 格林美股份有限公司 , 荆门市格林美新材料有限公司
IPC: H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525 , C01G53/00
Abstract: 本发明属于锂离子电池正极材料技术领域，具体涉及一种铝掺杂镍钴锰三元正极材料前驱体及其制备方法和应用。该方法包括如下步骤：步骤1、配制含有镍离子、钴离子和锰离子的混合盐溶液；步骤2、配制铝盐溶液；步骤3、将步骤1中的混合盐溶液、步骤2中的铝盐溶液、氢氧化钠溶液以及氨水以并流的方式加入到含有底液的反应釜中进行共沉淀反应，同时向反应釜中通入保护气体，得到铝掺杂镍钴锰三元正极材料前驱体。该前驱体中铝的掺入量为所述镍钴锰三元正极材料前驱体总质量的0.1％～0.5％。本发明的发明能够将铝均匀的掺杂在前驱体颗粒内部，进而提高正极材料的容量保持率。
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公开(公告)号：CN112652751A
公开(公告)日：2021-04-13
申请号：CN202011540292.X
申请日：2020-12-23
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种双层结构的锂离子电池用前驱体、正极材料及制备方法，本发明通过使用不同的反应条件，制备出了一次颗粒在内部紧密堆积，在外部疏松堆积的产品。内部紧密堆积保证了颗粒的振实密度，而疏松的外部则能发挥更好的比容量和倍率性能，这有利于同时提高材料的比容量，倍率性能和能量密度；针对性的对材料内外部掺杂不同元素，同时提高材料内部的倍率性能和外部的循环稳定性；选择在共沉淀反应过程中直接加入掺杂元素，使掺杂元素能够在原子级别上均匀的分布在前驱体颗粒表层中，充分的发挥掺杂改性的作用。利用颗粒内外不同的结构和使用不同的掺杂元素，能有效的提高层状三元材料的综合性能。
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