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公开(公告)号：CN107913714B
公开(公告)日：2021-01-29
申请号：CN201610880996.9
申请日：2016-10-09
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
IPC分类号： B01J23/78 , B01J23/83 , B01J23/889 , C10G2/00
摘要： 本发明涉及费托合成催化剂领域，具体地，涉及一种费托合成铁基催化剂及其制备方法和费托合成方法。所述费托合成铁基催化剂含有Fe、Cu和/或Mn、K、SiO2、第一助剂和第二助剂，其中，所述第一助剂为Ca、Sr和Ba中的一种或多种，所述第二助剂为La、Ce、Y和Nd中的一种或多种。本发明的催化剂，通过特定含量的助剂和主活性组分Fe之间的协同作用，不但能够获得稳定性有所提高的催化剂，而且还能够在费托合成反应中同时降低CO2和CH4的选择性，提高CO转化率。
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公开(公告)号：CN107617442B
公开(公告)日：2020-07-14
申请号：CN201610560019.0
申请日：2016-07-15
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
IPC分类号： B01J23/889 , B01J35/10 , C10G2/00
摘要： 本发明涉及费托合成沉淀铁基催化剂领域，公开了一种费托合成沉淀铁基催化剂及其制备方法和应用及合成气经浆态床费托合成制烃化合物的方法。该催化剂的组成重量比为Fe:Cu:K:Co:Mn:SiO2＝100:(0.1～6):(0.6～6):(0.01～0.6)：(0.01～10):(5～27)；该催化剂经低温N2物理吸附法测定的孔结构具有以下特征：在孔直径≤80nm的总孔体积中，孔直径＜12nm的小孔占比小于35％；孔直径12～80nm的中孔占比为65％以上。该催化剂具有良好的抗拒物理和化学磨损的性能，采用搅拌釜评价装置进行模拟实验，可以连续运转2000h左右而不失活，且费托合成反应结果C5+产物的选择性提高。
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公开(公告)号：CN107583647A
公开(公告)日：2018-01-16
申请号：CN201610534649.0
申请日：2016-07-08
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明涉及费托合成催化剂领域，公开了一种固定床费托合成钴催化剂及其焙烧方法，该方法包括将含有钴盐M的催化剂前体进行干燥，然后将干燥的催化剂前体加入焙烧装置中进行处理，其中，所述焙烧装置中的处理过程依次包括：(1)在第一气体空速下，将所述焙烧装置以第一升温速度升温；(2)在第二气体空速下，将所述焙烧装置以第二升温速度升温，并在第三气体空速下保持一段时间；(3)在第四气体空速下，将所述焙烧装置以第三升温速度升温，并保持一段时间；(4)在第五气体空速下，将所述焙烧装置以第四升温速度升温，并进行焙烧。按照本发明的方法焙烧的固定床费托合成钴催化剂用于固定床费托合成反应时表现出较好的催化性能。
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公开(公告)号：CN109201062B
公开(公告)日：2021-06-08
申请号：CN201710513506.6
申请日：2017-06-29
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明涉及费托合成沉淀铁基催化剂领域，公开了费托合成沉淀铁基催化剂及其制备方法和费托合成的方法。方法包括：(1)向由含有Fe和金属M的沉淀滤饼制得的催化剂浆液加入pH调节剂‑1，得到pH值大于9的碱性浆液；(2)将含硅化合物溶液调节pH值与所述碱性浆液的pH值相同后，再与所述碱性浆液进行混合得到含硅浆液；(3)向含硅浆液加入pH调节剂‑2，调节含硅浆液的最终pH值为5～10，并进行老化和过滤，得到催化剂滤饼；(4)将催化剂滤饼加水进行打浆，得到催化剂浆料，并进行干燥，得到干燥粉末；(5)向干燥粉末上引入金属Q，得到费托合成沉淀铁基催化剂。费托合成沉淀铁基催化剂在保证具有高反应活性和选择性的同时，还具有高抗磨损性能。
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公开(公告)号：CN107537498B
公开(公告)日：2020-08-18
申请号：CN201610471302.6
申请日：2016-06-24
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种费托催化剂的制备方法，该方法包括：(1)制备含有催化剂有效组分的催化剂前体；(2)将所述催化剂前体与硅源进行分散形成成型料浆；(3)将所述成型料浆进行喷雾干燥成型，形成喷雾干燥成型颗粒；(4)焙烧所述喷雾干燥成型颗粒；催化剂有效组分包括催化活性组分、催化助剂、载体改性剂和SiO2，步骤(2)中硅源与步骤(1)中制备催化剂前体的硅源种类不同，一种硅源为硅溶胶，另一种硅源为水溶性的有机硅物质和/或水溶性的无机硅盐。本发明所述费托催化剂中70％以上的孔容由孔径为10‑80nm的孔提供。本发明的催化剂不仅活性高，积碳及磨耗问题得到改善，而且能够长周期稳定运行。
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公开(公告)号：CN107456976B
公开(公告)日：2020-07-14
申请号：CN201610387806.X
申请日：2016-06-02
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
IPC分类号： B01J23/889 , B01J35/10
摘要： 本发明涉及费托合成领域，公开了一种费托合成铁基催化剂及其制备方法。所述催化剂含有一定比例的催化活性组分Fe、催化助剂Mn、Cu、K、Na、载体改性剂M和载体SiO2，M为IIA族、IIB族和IIIA族金属元素中的至少一种。制备费托合成铁基催化剂的方法包括：将铁和锰的前驱体进行共沉淀反应，并将共沉淀反应的产物进行固液分离，将得到的固体产物打浆，并与铜、钾和钠的前驱体混合物混合，再将得到的混合物与经M的前驱体预处理的硅溶胶混合后依次进行干燥和焙烧。本发明还公开了由上述方法制得的催化剂。本发明能够获得具有优良的低碳烯烃选择性、更低的甲烷选择性和更高的催化反应活性的费托合成铁基催化剂。
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公开(公告)号：CN109092311A
公开(公告)日：2018-12-28
申请号：CN201710474553.4
申请日：2017-06-21
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明涉及脱硫催化剂领域，公开了一种低温脱硫催化剂和由费托合成铁基催化剂废料制备低温脱硫催化剂的方法，该方法包括：将费托合成铁基催化剂废料、粘合剂和水进行混捏；将所述混捏得到的产物进行挤出成型，并干燥；其中，所述费托合成铁基催化剂废料的粒径小于20μm，费托合成铁基催化剂废料中Fe主要以水铁矿形式存在，所述费托合成铁基催化剂废料含有Fe、Cu和/或Mn、K和SiO2，且Fe、Cu和/或Mn、K和SiO2的重量比为100：(3-10)：(1.4-5.5)：(10-30)。该方法不但简单易行，而且可以制备得到具有较高硫容的低温脱硫催化剂，另外可以有效增加费托合成铁基催化剂废料的附加值。
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公开(公告)号：CN108620077A
公开(公告)日：2018-10-09
申请号：CN201710161306.9
申请日：2017-03-17
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明涉及费托合成领域，具体涉及低温费托合成催化剂及其制备方法和应用。低温费托合成催化剂的制备方法包括：(1)提供含有铁盐、铜盐和助剂金属M盐的水溶液，即第一溶液；提供含有沉淀剂和硅源的水溶液，即第二溶液；将第一溶液和第二溶液进行共沉淀反应，而后进行固液分离并洗涤所得固相；(2)将洗涤后的固相与水进行打浆，得到浆液并引入含钾硅源，并调节所得混合物的pH值至酸性以进行老化；(3)将老化后的浆液进行固液分离，所得固相与水进行打浆，所得浆液进行喷雾干燥和焙烧。该方法能够获得高活性、低副产物选择性、高C5+产物选择性、高稳定性和高抗磨性的低温费托合成催化剂。
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公开(公告)号：CN107617442A
公开(公告)日：2018-01-23
申请号：CN201610560019.0
申请日：2016-07-15
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
IPC分类号： B01J23/889 , B01J35/10 , C10G2/00
摘要： 本发明涉及费托合成沉淀铁基催化剂领域，公开了一种费托合成沉淀铁基催化剂及其制备方法和应用及合成气经浆态床费托合成制烃化合物的方法。该催化剂的组成重量比为Fe:Cu:K:Co:Mn:SiO2＝100:(0.1～6):(0.6～6):(0.01～0.6)：(0.01～10):(5～27)；该催化剂经低温N2物理吸附法测定的孔结构具有以下特征：在孔直径≤80nm的总孔体积中，孔直径＜12nm的小孔占比小于35％；孔直径12～80nm的中孔占比为65％以上。该催化剂具有良好的抗拒物理和化学磨损的性能，采用搅拌釜评价装置进行模拟实验，可以连续运转2000h左右而不失活，且费托合成反应结果C5+产物的选择性提高。
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公开(公告)号：CN104897529B
公开(公告)日：2018-01-12
申请号：CN201510333261.X
申请日：2015-06-16
申请人： 神华集团有限责任公司 , 北京低碳清洁能源研究所
摘要： 本发明公开了一种评价费托合成催化剂抗磨损性的方法，依次包括以下步骤：(1)对催化剂颗粒进行超声波处理；(2)比较催化剂颗粒在超声波处理前后粒度的变化；(3)按照催化剂颗粒在超声波处理前后粒度变化越小抗磨损性越好的原则确定催化剂的抗磨损性，其中，以所述催化剂使用条件下获得的费托合成油作为对催化剂颗粒进行超声波处理的超声介质，并在费托合成反应温度下对催化剂颗粒进行超声波处理。
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